一种高附着型UV湿气双固化三防漆及其制备方法与流程

    专利2026-03-08  23


    本发明属于光固化领域,特别涉及一种高附着型uv湿气双固化三防漆。


    背景技术:

    1、三防漆广泛应用于电子电气设备线路板的防腐保护,包括智能家电、汽车电子、电源/变频、智能工控、军工船舶、户外精密设备等领域。传统的商业化三防漆是涂覆在线路板表面,其中的溶剂挥发后形成一层保护膜,以防止线路板遭受外界环境(如潮湿、霉菌、盐雾、高尘、震动、腐蚀性气体等)的腐蚀。然而,随着国家对绿色发展的全面推行以及对生产制造中环保问题的日益重视,市售的溶剂型三防漆虽然具有一定的成本优势,却已无法满足社会发展的需求。

    2、光固化三防漆利用光引发化学活性的液态光固化材料快速聚合交联,瞬间固化成膜。这项技术具有快速固化、低能耗、高效率和绿色环保等优点。例如,在专利cn 110698974a中,公开了一种低气味uv固化三防漆组合物。该发明通过光引发剂的羟基与异氰酸酯基反应,在预聚物大分子侧链接枝小分子的光引发剂,即降低涂膜气味又增加光引发剂的引发效果,使固化施工过程后成品气味低、绿色、环保。然而,现有的光固化技术在实际应用中仍然存在一些问题,例如由于光可能无法辐照到插件遮挡产生的阴影区域,导致该部分漆膜无法完全固化的问题。当采用uv湿气双固化协同作用时,可以在聚合物内部形成互穿网络,提高固化物的整体性能,并解决阴影区域固化的问题。例如,在专利cn 110684459b中,公开了一种阻燃型uv-潮气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆。该专利描述了使用含磷酸酯化合物的uv-潮气双重固化聚氨酯丙烯酸酯树脂作为基料,配以低气味低刺激性的活性稀释剂和光引发剂制备阻燃型uv-潮气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆。该三防漆不含挥发性有机溶剂,闪点高于61℃,无刺激气味,是一种非危化品三防漆,可以按常规化学品的储存和运输方式处理。该专利所揭示的uv-潮气双重固化机理使得固化速度快、效率高,且固化膜具有良好的阻燃性能。在专利cn 114163974 a中,公开了一种可通过uv-led和湿气双固化的高润湿性环保三防漆黏剂及其制备方法。该专利描述了一种自制的四官能度有机硅改性丙烯酸酯低聚物制备的三防漆。这种三防漆不仅可减缓传统三防漆通过uv-led固化时的氧阻聚现象,还可提升紫外光固化三防漆对低表面能线路板的润湿性。

    3、但是,由于线路板上分立器件和基板在高度、材质等方面的复杂差异,以及助焊剂等污染物的残留等问题,需要三防漆具有优异的附着力,以应对不同环境和条件的考验。三防漆除了应具备的浸润性和阻燃性以外,优异的附着力才是涂层具备良好抗潮湿、耐盐雾和耐候等性能的根本前提条件。因此,如何开发一种既具有uv湿气双重固化的功能,同时具有更高附着力和更优异防盐雾效果的三防漆,从而推动光固化三防漆对传统溶剂型产品的替代,仍是一个亟待解决的问题。


    技术实现思路

    1、本发明的第一目的在于针对目前uv湿气双重固化三防漆在面对线路板上分立器件和基板在高度、材质等方面的复杂差异和助焊剂等污染物残留等问题时,仍有待优化和提高附着力的缺陷,而提供一种高附着型uv湿气双固化三防漆。

    2、本发明的第二目的在于提供上述高附着型uv湿气双固化三防漆的制备方法。

    3、一方面,本发明提供一种高附着型uv湿气双固化三防漆,包括改性双固化树脂、聚氨酯丙烯酸酯、活性稀释剂、自由基型光引发剂、第一阻聚剂和助剂;

    4、所述改性双固化树脂的反应原料包括含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、含羟基丙烯酸衍生物和双端羟基氢化聚丁二烯;

    5、所述聚氨酯丙烯酸酯反应原料包括单异氰酸酯单体和二元醇,二元醇包括聚醚二元醇和/或聚酯二元醇。

    6、可选地,所述的高附着型uv湿气双固化三防漆包括以下重量份的原料:

    7、

    8、可选地,所述改性双固化树脂的制备方法包括以下步骤:将含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、抗氧剂和第二阻聚剂混合均匀,加热搅拌,温度到达70℃-90℃时,加入含羟基丙烯酸衍生物单体和第一催化剂,在80℃-95℃下反应,每20min-50min测试一次nco含量,当nco含量为13%-15%时,再将双端羟基氢化聚丁二烯加入,在85℃-100℃下反应,每20min-50min测试一次nco含量,当nco含量在7%-9%时停止加热,得到改性双固化树脂。

    9、可选地,所述改性双固化树脂,具有如通式(ⅰ)的结构:

    10、

    11、所述通式(ⅰ)中,r1、r3、r5和r7分别独立地选自h或ch3中的一种,r2和r6表示氧原子或者-nh-,l和n分别独立地表示1-4的正整数,m表示4-7的正整数,r4为含有结构的烷基链,z为15-60的正整数;

    12、可选地,所述聚氨酯丙烯酸酯,具有如通式(ⅱ)的结构:

    13、

    14、所述通式(ⅱ)中,r11和r15分别独立地选自h或ch3中的一种,r12和r14分别独立地选自碳原子数为2-4的烷基或烷基醚,r13为聚酯或聚醚。

    15、可选地,所述r4的数均分子量在1000~3500;所述二元醇的数均分子量在500~3000。

    16、可选地,所述含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、含羟基丙烯酸衍生物、双端羟基氢化聚丁二烯的摩尔比为(1.1~1.15):1:

    17、(0.15~0.32);所述第二阻聚剂占原料总质量的0.005%~0.006%;所述抗氧剂占原料总质量的0.01%~0.02%;所述第一催化剂占原料总质量的0.002%~0.003%。

    18、可选地,所述含羟基丙烯酸衍生物单体选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟丙酯以及丙烯酸羟丙酯中的至少一种。

    19、可选地,所述聚酯二元醇优选为聚己内酯二醇,所述聚醚二元醇选自聚丙二醇和聚四亚甲基醚二元醇中的至少一种。

    20、可选地,所述活性稀释剂选自丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯,乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,1,6-已二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异癸酯、月桂酸丙烯酸酯、丙烯酸环已酯、3,3,5-三甲基环已基丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的至少一种。

    21、可选地,所述自由基型光引发剂为选自2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯硫醚、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮、1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮]、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-1-苯己酮、双2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛、苯甲酰甲酸甲酯、二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲氨基苯甲酸异辛酯、4,4'-双(二乙氨基)苯甲酮、异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮以及2-乙基蒽醌中的至少一种。

    22、可选地,所述第一阻聚剂和第二阻聚剂分别独立地选自对羟基苯甲醚、对苯醌、对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、吩噻嗪和萘醌中的一种或多种。

    23、可选地,所述助剂包括荧光剂、变色粉、流平剂、润湿剂、消泡剂、硅烷偶联剂、抗氧剂、抗菌剂、阻燃剂、脱水剂以及填料中的一种或多种。

    24、另一方面,本发明还提供了如上任意一项所述的uv湿气双固化三防漆的制备方法,包括以下步骤:

    25、s1.将改性双固化树脂、聚氨酯丙烯酸酯、活性稀释剂、第一阻聚剂和助剂混合均匀,得到混合料;

    26、s2.在避光条件下,向混合料中加入自由基型光引发剂,混合均匀,得到uv湿气双固化三防漆。

    27、本发明的有益效果如下:

    28、(1)本发明采用改性双固化树脂和聚氨酯丙烯酸酯与活性稀释剂、自由基型光引发剂、阻聚剂和助剂等组合共同形成uv湿气双固化三防漆体系,弥补了溶剂型三防漆环境污染的缺陷和单一uv光固化三防漆存在阴影区域固化不充分的缺陷,具有绿色环保、快速固化、漆膜柔韧性佳、附着力优异和耐盐雾性能出色等特点;

    29、(2)本发明采用具有特定反应原料制备的改性双固化树脂和聚氨酯丙烯酸酯进行合理搭配,改性双固化树脂具有刚性的碳氮杂环和丰富的氮、氧等杂原子,使得三防漆具有良好的内聚力,从而提升了附着力;同时,聚氨酯丙烯酸酯含有内聚力佳的柔性聚酯或聚醚链段;改性双固化树脂与聚氨酯丙烯酸酯以合理的方式搭配,通过内聚力佳的刚性链段与柔性链段的协同作用,有效改善了三防漆体系的附着力,从而提升了三防漆的耐盐雾效果;

    30、(3)本发明在改性双固化树脂中引入密封性能优异的氢化聚丁二烯柔性链段,同时与聚氨酯丙烯酸酯中柔韧性出色的聚酯或聚醚链段搭配,通过提升固化膜的柔韧性降低固化收缩引起的内应力,提高附着力的同时,有效改善密封效果,提高对水汽和小分子的阻隔能力,使得三防漆具备优异的防护能力和耐盐雾性能。


    技术特征:

    1.一种高附着型uv湿气双固化三防漆,其特征在于,包括改性双固化树脂、聚氨酯丙烯酸酯、活性稀释剂、自由基型光引发剂、第一阻聚剂和助剂;

    2.根据权利要求1所述的高附着型uv湿气双固化三防漆,其特征在于,所述的高附着型uv湿气双固化三防漆包括以下重量份的原料:

    3.根据权利要求2所述的高附着型uv湿气双固化三防漆,其特征在于,所述改性双固化树脂的制备方法包括以下步骤:将所述含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、抗氧剂和第二阻聚剂混合均匀,加热搅拌,温度到达70℃-90℃时,加入所述含羟基丙烯酸衍生物和第一催化剂,在80℃-95℃下反应,每20min-50min测试一次nco含量,当nco含量为13%-15%时,再将所述双端羟基氢化聚丁二烯加入,在85℃-100℃下反应,每20min-50min测试一次nco含量,当nco含量在7%-9%时停止加热,得到所述改性双固化树脂。

    4.根据权利要求3所述的高附着型uv湿气双固化三防漆,其特征在于,所述改性双固化树脂,具有如通式(ⅰ)的结构:

    5.根据权利要求4所述的高附着型uv湿气双固化三防漆,其特征在于,所述r4的数均分子量在1000~3500;所述二元醇的数均分子量在500~3000。

    6.根据权利要求3所述的高附着型uv湿气双固化三防漆,其特征在于,

    7.根据权利要求1所述的高附着型uv湿气双固化三防漆,其特征在于,所述含羟基丙烯酸衍生物包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟丙酯以及丙烯酸羟丙酯中的至少一种;

    8.根据权利要求1所述的高附着型uv湿气双固化三防漆,其特征在于,所述活性稀释剂包括丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1,6-已二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异癸酯、月桂酸丙烯酸酯、丙烯酸环已酯、3,3,5-三甲基环已基丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的至少一种。

    9.根据权利要求1所述的高附着型uv湿气双固化三防漆,其特征在于,所述助剂包括荧光剂、变色粉、流平剂、润湿剂、消泡剂、硅烷偶联剂、抗氧剂、抗菌剂、阻燃剂、脱水剂以及填料中的一种或多种。

    10.如权利要求1-9任意一项所述的高附着型uv湿气双固化三防漆的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:


    技术总结
    本发明属于光固化领域,特别涉及一种高附着型UV湿气双固化三防漆及其制备方法。所述一种高附着型UV湿气双固化三防漆包括改性双固化树脂、聚氨酯丙烯酸酯、活性稀释剂、自由基型光引发剂、第一阻聚剂和助剂;所述改性双固化树脂的反应原料包括含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、含羟基丙烯酸衍生物和双端羟基氢化聚丁二烯;所述聚氨酯丙烯酸酯反应原料包括单异氰酸酯单体和二元醇,二元醇包括聚醚二元醇和/或聚酯二元醇。该高附着型UV湿气双固化三防漆通过将改性双固化树脂和聚氨酯丙烯酸树脂复配,具有附着力强、耐盐雾性能好、柔韧性高等特点,具有很高的应用价值。

    技术研发人员:李建波,谭昊,王涛,赵文丰
    受保护的技术使用者:佛山禾邦新材料科技有限公司
    技术研发日:
    技术公布日:2024/4/29
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