本发明涉及一种水性乳液，尤其涉及一种耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液及其制备方法与应用。
背景技术：
1、标签胶是压敏胶的一种，主要应用于不干胶标签，经涂布于离型纸表面且烘干后与标签纸/膜类面材复合使用，后续通过分切、印刷、模切等工序制备成品标签。
2、目前市场上标签胶主要分为水性丙烯酸酯、橡胶基热熔胶及溶剂型丙烯酸酯等。在实际使用过程中，水性丙烯酸酯因环保性好、模切性能优异等特点而广泛应用。但持续研究中发现，涂布后的纸张类不干胶标签在长时间储存后出现粘性下降的问题，贴标使用后容易翘标。因此，为满足标签耐老化性的要求，需提供一种新的解决方案。
3、中国专利cn103602287a开发了一款环保性好，抗老化的标签胶，但其胶水为橡胶体系热熔胶，粘性随温度变化较大，且在下游客户模切过程中存在模切困难，模切刀无法切断胶层导致排废困难的问题且夏天气温高时模切边缘容易溢胶，影响下游客户使用。专利cn 105295781a开发了一款水性压敏胶产品，具有对基材表面适应性好、耐候性好并且可在室温条件下使用的特点，主要由丙烯酸酯乳液、蓖麻油基聚氨酯预聚体及封闭型固化剂组成。该产品为丙烯酸酯与聚氨酯混拼组成，常有混合后乳液稳定性差导致沉降现象，且该产品混有大量的潜伏型固化剂导致使用成本迅速增加，对于下游大规模推广及经济化使用有很大的障碍。
4、本发明旨在提供一种水性丙烯酸酯标签胶乳液，以整体提升耐老化性以及模切性能。
技术实现思路
1、为了解决以上技术问题，本发明提出一种耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液及其制备方法与应用。
2、一种耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液，以重量份计包括以下原料：
3、丙烯酸酯软单体200-450份，优选220-440份；
4、丙烯酸酯硬单体50-200份，优选70-170份；
5、功能性单体5-20份，优选6-18份；
6、乳化剂6-13份，优选7-12份；
7、ph缓冲剂5-7份，优选5.5-6.5份；
8、引发剂7-20份，优选8-15份；
9、链转移剂1-5份，优选2-4份；
10、老化调节剂2-7份，优选3-5份；
11、氧化剂0.2-0.4份；
12、还原剂0.2-0.4份；
13、其中，所述老化调节剂选自1,3-环戊二酮、1,3-环己二酮、1,3-环庚二酮中的一种或多种。
14、作为本发明的优选方案，所述丙烯酸酯软单体选自甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯中的一种或多种；
15、优选地，所述丙烯酸酯硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈中的一种或多种；
16、优选地，所述功能单体选自甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、β-羧乙基丙烯酸酯中的一种或多种。
17、作为本发明的优选方案，所述乳化剂为烯丙氧基异构醇醚硫酸酯氨盐、多芳基磺基琥珀酸聚醚酯盐、十二烷基二苯醚二磺酸钠中的至少一种；
18、优选地，所述ph缓冲剂为碳酸氢钠和/或醋酸钠。
19、作为本发明的优选方案，所述引发剂为偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈、过硫酸钾和过硫酸铵中的一种或多种。
20、作为本发明的优选方案，所述链转移剂为正十二硫醇、三氯溴甲烷、叔十二烷基硫醇中的一种或多种。
21、作为本发明的优选方案，所述氧化剂为叔丁基过氧化氢、过硫酸钠、过二硫酸钠中的一种或多种；
22、优选地，所述还原剂为有机亚磺酸衍生物、抗坏血酸、甲醛次亚硫酸氢钠中的一种或多种。
23、作为本发明的优选方案，所述乳液的固含量为50-60wt％，ph为4-8，粘度为10-500cps，乳胶粒的粒径为200-500nm。
24、本发明中水性丙烯酸酯标签胶乳液，可以搭配任选地增粘树脂、润湿剂、消泡剂、增稠剂进行使用；
25、其中，所述增粘树脂例如可以选自劳特化工880g、劳特化工780g、飞卓化工5861中的一种或多种；增粘树脂的用量例如是乳液总质量的20-30wt％；
26、优选地，所述润湿剂例如可以选自索尔维ot-75、桑井化工st-83、巴斯夫we3485中的一种或多种，其添加量例如是乳液总质量的0.3-1.5wt％；
27、优选地，所述消泡剂例如可以选自巴斯夫2410、索尔维df-691、海明斯7072中的一种或多种，其添加量例如是乳液总质量的0.01-0.3wt％；
28、优选地，所述增稠剂例如可以选自氨水、amp-95、巴斯夫tt935、万华vesmodya801、万华vesmody u604中的一种或多种，其用量使乳液粘度调整为300-500cps。
29、一种如前文所述的耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液的制备方法，包括以下步骤：
30、1)将全部的丙烯酸酯软单体、将丙烯酸酯软单体、功能性单体、乳化剂、链转移剂、老化调节剂在水中混合，搅拌后乳化，得到预乳液；
31、2)将预乳液质量的10wt％、ph缓冲剂和水加入至反应器中进行打底，开启搅拌；
32、3)向反应釜中同步滴加剩余的预乳液以及引发剂质量的65-85wt％，升温至反应温度，引发聚合；
33、4)预乳液全部滴加完之后，继续滴加剩余的引发剂，反应消除残单；
34、5)降温至60-75℃，加入氧化剂反应0.2-0.5h，再加入还原剂，反应0.5-1h；
35、6)降温至15-35℃，加入中和剂调乳液ph至中性，过滤出料，得到乳液。
36、作为本发明的优选方案，步骤3)中聚合反应温度为74-78℃；物料滴加时间为1.5-2h；
37、优选地，步骤4)中，剩余的引发剂在1.5-2h之内滴完，然后保温0.5-2h。
38、一种如前文所述的耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液或前文所述的方法制得的耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液在不干胶标签中的应用。
39、本发明通过在乳液中引入双键键能较高的酮类化合物作为老化调节剂，可在聚合反应过程中维持稳定并被乳化，而在成膜过程后，随着标签胶放置时间延长，逐步游离至胶层与基材界面处形成一层界面隔离层，研究发现可以维持良好的环形初粘力，从而起到提高标签胶耐老化性的作用。
1.一种耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液，其特征在于，以重量份计包括以下原料：
2.根据权利要求1所述的耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液，其特征在于，所述丙烯酸酯软单体选自甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯中的一种或多种；
3.根据权利要求1或2所述的耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液，其特征在于，所述乳化剂为烯丙氧基异构醇醚硫酸酯氨盐、多芳基磺基琥珀酸聚醚酯盐、十二烷基二苯醚二磺酸钠中的至少一种；
4.根据权利要求1-3任一项所述的耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈、过硫酸钾和过硫酸铵中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4任一项所述的耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液，其特征在于，所述链转移剂为正十二硫醇、三氯溴甲烷、叔十二烷基硫醇中的一种或多种。
6.根据权利要求1-5任一项所述的耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液，其特征在于，所述氧化剂为叔丁基过氧化氢、过硫酸钠、过二硫酸钠中的一种或多种；
7.根据权利要求1-6任一项所述的耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液及其制备方法与应用，其特征在于，所述乳液的固含量为50-60wt％，ph为4-8，粘度为10-500cps，乳胶粒的粒径为200-500nm。
8.一种如权利要求1-7任一项所述的耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
9.根据权利要求8所述的耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液的制备方法，其特征在于，步骤3)中聚合反应温度为74-78℃；物料滴加时间为1.5-2h；
10.一种如权利要求1-7任一项所述的耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液或权利要求8或9所述的方法制得的耐老化的水性丙烯酸酯标签胶乳液在不干胶标签中的应用。
