本发明属于催化剂，具体涉及一种烷氧基镁颗粒及其制备方法和应用。
背景技术：
1、圆形颗粒物烷氧基镁的制作方法主要有以下几种：1)先经过醇和金属镁反应制作二烷氧基镁，然后用机械粉碎来调整粒子大小的方法；2)在金属镁和乙醇的反应中，将镁/乙醇的最终添加比例控制在9/1-1/15的范围，乙醇和镁在乙醇回流时，采用间断、或者连续地发生反应的制造方法(特开平3-74341)；3)将羧化后的羧化镁的酒精溶液进行喷雾干燥，继续进行脱羧化，以此来获得圆形微细粒子的制造方法(特开平6-87773)；4)金属镁与乙醇在饱和碳化氢的共存条件下发生反应的制造方法(特公昭63-4815)；5)mg(or)2在r'oh中分散后进行喷雾干燥得到的固体粒子悬浊在roh中，在进行蒸馏，除去r'oh，得到由化学式mg(or)2-&(or')&表示的圆形物的制造方法(特开昭62-51633)。
2、在方法1)中，粒子的形状被粉碎破坏了，如果想要得到表面形态与粒子大小分布都完备的粒子，不得不以产出率低下为代价。在方法2)中，虽然规定了最终的镁/乙醇的添加比例的范围是9/1-1/15，但是，根据研究人员的讨论和试验的结果，如果一直将添加比例固定在9/1，在反应的后半期发生急剧的黏度上升，在反应率超过80％的时候，如果不进行充分的搅拌，粒子就会发生凝聚，不能得到均一的圆形粒子；如果强行搅拌，就会导致粒子的形状被破坏(特许平6-239521)。另一方面，如果将最初的添加比例定为1/15，使得在乙醇量比较多的条件下发生反应，在反应的最终阶段黏度上升时，搅拌虽然能够顺利进行，但得到的粒子形状不够圆，而且容量密度也很低，不能得到满足条件的粒子。方法3)-5)的各种方法中，除了mg和roh以外，还需要其他的原料，而且操作也很复杂，所以可以说作为制造想要得到的微粒物的方法是不足取的。另外，考虑形状以及颗粒的直径等方面，也并不是一种理想的制造方法。
3、因此，制备一种颗粒形态良好的烷氧基镁颗粒，是一项非常有价值的工作。
技术实现思路
1、为了解决现有技术中的上述问题，本发明提出了一种烷氧基镁颗粒及其制备方法和应用。
2、第一方面，本发明提出了一种烷氧基镁颗粒，所述烷氧基镁颗粒结构如式(i)所示：
3、mg(c2h5o)x(r1o)y(r2o)z式(i)
4、式(i)中，x、y、z的数值取自0～2的有理数，r1为碳数大于20的烷基，r2碳数不大于10的烷基。
5、第二方面，本发明提供了所述烷氧基镁颗粒的制备方法，包括：
6、在惰性气氛下，将镁粉、混合醇a、混合醇b和卤化剂混合进行反应；
7、所述混合醇a为乙醇与碳数大于20的醇类化合物的混合物；所述混合醇b为碳数不大于10的醇类化合物。
8、作为本发明的具体实施方式，所述镁粉平均粒径＜360μm，优选为100-300μm。具体地，本发明所使用的镁粉，在其反应性能良好的情况下，无论什么形状的镁粉均可以，例如颗粒状、丝带状或者粉末状等均可以使用。为了保证生成的烷氧基镁的平均粒径大小保持在10-80μm，且颗粒形态优良，要求镁粉的平均粒径优选在360μm以下的球形粒子，更优选地，平均粒径为100-300μm，这样可以维持比较均一的反应性能。另外，镁粉的表面并无特别限定，但在镁粉的表面形成氢氧化物等被膜会使反应变慢，因此优选表面没有氢氧化物等被膜的镁粉。
9、作为本发明的具体实施方式，所述碳数大于20的醇类化合物选自1-二十一烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十二烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十三烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十四烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十五烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十六烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十七烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十八烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十九烷醇及其醇类的同分异构体、1-三十烷醇及其醇类的同分异构体、4-甲基-3-二十三烷醇及其醇类同分异构体、4-甲基-3，5-二十五烷二醇及其醇类同分异构体、6-甲基-3，5，7-二十七烷三醇及其醇类同分异构体；
10、所述混合醇a为乙醇与所述碳数大于20的醇类化合物的混合物，优选为乙醇与1-二十二烷醇和/或1-二十八烷醇的混合物，其中，乙醇占80-99.8wt％，1-二十二烷醇和/或1-二十八烷醇占0.1-15wt％。
11、本发明对醇的水含量并无特别限定，为了获得良好的烷氧基镁的性能，要求水分含量越少越好。优选地，所述混合醇a中水含量＜1000ppm，更优选地，水含量＜200ppm。
12、作为本发明的具体实施方式，所述混合醇b为直链或支链的一元醇或多元醇的混合物，优选选自甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、2-丙醇、2-丁醇、2-戊醇、2-己醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、2-乙基丁醇、2-乙基己醇、4-甲基-2-戊醇、3，3，5-三甲基戊醇、4-甲基-3-庚醇、苯甲醇、2-苯基乙醇、1-苯基-1-丙醇、乙二醇、丙三醇、苯酚；
13、优选地，混合醇b为乙醇与异辛醇和/或异丙醇和/或异丁醇的混合物，所述乙醇占80-99.8wt％，异辛醇和/或异丙醇和/或异丁醇占0.2-20wt％；
14、本发明对醇的水含量并无特别限定，为了获得良好的烷氧基镁的性能，要求水分含量越少越好。优选地，所述混合醇b中水含量＜1000ppm，更优选地，水含量＜200ppm。
15、作为本发明的具体实施方式，所述混合醇a与镁粉的摩尔比为(2-50):1，优选为(2.5-18):1；
16、所述混合醇b与镁粉的摩尔比为(2-50):1，优选为(2.5-18):1。
17、作为本发明的具体实施方式，所述卤化剂为卤单质和/或无机卤化物；优选选自碘、溴、氯、氯化镁、溴化镁、碘化镁、氯化钙、溴化钙、碘化钙、氯化汞、溴化汞、碘化汞和烷氧基卤化镁中的至少一种；更优选选自碘、碘化镁、氯化镁和烷氧基卤化镁中的至少一种，特别优选为碘和氯化镁的混合物，其中碘原子与氯原子的摩尔比为(0.01～99)：1，优选为(0.05～50)：1。
18、作为本发明的具体实施方式，所述以卤原子计，所述卤化剂与镁粉的摩尔比为(0.0002-0.2):1，优选为(0.0025-0.05):1。发明人发现，卤原子加入的量影响最终烷氧基镁的颗粒形态和粒径。当使用的卤原子的量过少时，所得的烷氧基镁的颗粒形态极差；如果卤原子的使用量过多，不仅制备烷氧基镁的成本会增加，而且烷氧基镁的颗粒大小会很不均匀，反应也很难被控制。
19、作为本发明的具体实施方式，所述惰性气氛包括氩气、氮气、氦气，优选为氮气。
20、作为本发明的具体实施方式，优选地，所述制备方法包括首先使用金属镁、混合醇a、卤化剂进行反应，待反应进度超过80％时，再加入一定量的金属镁、混合醇b、卤化剂进行反应，至反应完全为止，即得到烷氧基镁载体。
21、作为本发明的具体实施方式，所述反应条件包括：反应温度为0-30℃，反应压力为0-0.3mpa，反应时间为2-30h。具体地，本发明反应温度可以在0℃-反应体系的回流温度下进行，反应压力的微小变化会使回流温度发生变化，反应温度选择的越高，反应进行的越快，优选压力0～0.3mpa。反应期间反应温度也可以发生变化，通过选择反应温度可以改变粒径和颗粒形态。本发明优选的反应温度为30℃-反应体系的回流温度。通过观察反应产生的氢气的排放量来判断反应进行程度，反应时间通常是2-30小时。
22、作为本发明的具体实施方式，所述混合方式，将镁粉、混合醇a、混合醇b和卤化剂的加入，可以最初将反应物一次性投入，也可以选择分次投入。分次投入原料可以防止瞬时产生大量的氢气，及防止由于瞬时大量的氢气产生而引起的醇或卤素的飞沫，从安全性角度考虑，优选这种加料方式。分割的次数可以根据反应槽的规模和各种物料的用量来确定。反应物质的加入顺序可以根据需要确定。具体地说，对于卤化剂加入方法没有特别的限制，可以溶解在乙醇中加入，也可以直接以固体或液体形态加入到镁粉和醇中，也可以采用在加热镁粉和醇溶液的过程中，滴入卤化剂的醇溶液的方法进行制备。
23、作为本发明的具体实施方式，反应之后，产物可以用制备烷氧基镁的醇和/或醇的混合物进行洗涤；也可以用惰性有机溶剂进行洗涤；根据具体情况也可以选择不洗涤，洗涤处理的方式和次数并无特别限定。
24、第三方面，本发明提供了所述烷氧基镁颗粒在催化剂领域中的应用。
25、本发明中的上述原料均可自制，也可商购获得，本发明对此不作特别限定。
26、与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
27、1、本发明使用了混合醇a和混合醇b，使烷氧基镁制备过程更加平稳，颗粒形态更好。
28、2、本发明的烷氧基镁颗粒粒径大，分布窄，是用于制备聚烯烃催化剂组分性能良好的载体，应用前景广阔。
1.一种烷氧基镁颗粒，其特征在于，所述烷氧基镁颗粒结构如式(i)所示：
2.一种权利要求1所述的烷氧基镁颗粒的制备方法，其特征在于，包括：在惰性气氛下，将镁粉、混合醇a、混合醇b和卤化剂混合进行反应；
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述镁粉平均粒径＜360μm，优选为100-300μm。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述碳数大于20的醇类化合物选自1-二十一烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十二烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十三烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十四烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十五烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十六烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十七烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十八烷醇及其醇类的同分异构体、1-二十九烷醇及其醇类的同分异构体、1-三十烷醇及其醇类的同分异构体、4-甲基-3-二十三烷醇及其醇类同分异构体、4-甲基-3，5-二十五烷二醇及其醇类同分异构体、6-甲基-3，5，7-二十七烷三醇及其醇类同分异构体；
5.根据权利要求2-4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述混合醇b为直链或支链的一元醇或多元醇的混合物，优选选自甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、2-丙醇、2-丁醇、2-戊醇、2-己醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、2-乙基丁醇、2-乙基己醇、4-甲基-2-戊醇、3，3，5-三甲基戊醇、4-甲基-3-庚醇、苯甲醇、2-苯基乙醇、1-苯基-1-丙醇、乙二醇、丙三醇、苯酚中的至少两种；
6.根据权利要求2-5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述混合醇a与镁粉的摩尔比为(2-50):1，优选为(2.5-18):1；
7.根据权利要求2-6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述卤化剂为卤单质和/或无机卤化物；优选选自碘、溴、氯、氯化镁、溴化镁、碘化镁、氯化钙、溴化钙、碘化钙、氯化汞、溴化汞、碘化汞和烷氧基卤化镁中的至少一种；更优选选自碘、碘化镁、氯化镁和烷氧基卤化镁中的至少一种，特别优选为碘和氯化镁的混合物，其中碘原子与氯原子的摩尔比为(0.01～99)：1，优选为(0.05～50)：1；
8.根据权利要求2-7任一项所述的制备方法，其特征在于，所述惰性气氛包括氩气、氮气、氦气，优选为氮气。
9.根据权利要求2-8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述反应条件包括：反应温度为0-30℃，反应压力为0-0.3mpa，反应时间为2-30h。
10.权利要求1所述的烷氧基镁颗粒或权利要求2-9任一项所述的制备方法制得的烷氧基镁颗粒在催化剂领域中的应用。
