本发明属于纤维,具体涉及一种可高纺速连续化生产的生物降解es纤维及其制备方法。
背景技术:
1、一次性医卫材料是一类特殊的非织造纺织品。随着我国国民经济的发展,一次性医卫材料例如纸尿裤的消费量呈现大幅度增长。据国家统计局数据显示,全国65岁及以上人口数量已经从05年的1.01亿人增加到19年的1.76亿人,占总人口的比例从05年的7.7%增加到19年的12.6%。而一次性医卫材料在使用过程中吸收大量血液、体液,污染严重,难以进行回收资源化利用。一次性卫材领域用到大部分es纤维热风无纺布,传统es纤维是由低熔点pe为皮,高熔点pp或者pet为芯,通过熔融纺丝制得,在自然界中很难降解。因而,开发可生物降解的一次性医卫制品原材料是一项迫切的、具有重要现实意义和生态价值的问题。
2、生物可降解聚合物主要为脂肪性聚酯,按照单体化学结构不同,可分为聚羟基酸及聚二元酸二元醇酯。聚乳酸(pla)是一类重要的聚羟基酸,具有较好的纺丝性能,近年来在纤维及非织造材料领域得到较为广泛研究。cn107475808公开了一种低熔点皮芯结构聚乳酸短纤维的制备方法,以熔点分别为125~135℃及155~170℃的pla切片制备了种低熔点生物可降解皮芯纤维,可用于非织造布应用领域。cn201910793949.4、cn201921397850.4公开了一种pla复合纤维长丝,其内芯层为连续的可降解的材料丝状体,且外皮层的组成物质为pla,占总质量的80.0~99.9%。但是目前来说,聚乳酸价格较贵,达2万~2.5万/吨,制成es纤维后,价格高达3.6~4.5万/吨,且属于聚乳酸硬脆性材料,制成手感纤维仍发硬。
3、聚二元酸二元醇酯类生物可降解聚酯整体分子结构柔性高,其中pbat熔点为110~120℃,价格在1万元/吨左右,国内产能达上百万吨。目前对于pbat/pla纺丝国内外相关研究很少。cn 111109651 b公开了的聚乳酸与聚已二酸/对苯二甲酸丁二酯的混合物与聚乳酸的皮芯结构复合纤维,但未公开其原料指标与来源,以及关键纺丝工艺参数。cn114277462 a公开了采用pla复合材料作为芯层,pbat/pbs/pcl反应性共混材料作为皮层制作的皮芯纤维,但未公开其原料指标与来源,以及关键纺丝工艺参数。cn 114990731 a公开了一种pla/pbat复合阻燃抗菌可降解短纤,对皮层pbat进行阻燃抗菌改性,但是对于其原料指标与来源没有公布。事实上,国内外专利中大多对纺丝pbat原料关键指标大多模糊或者回避,不是所有pbat都可以纺丝或者适宜大批量高纺速工业化纺丝的。
4、综上,目前可生物降解pbat/pla皮芯双组分长纤领域,仍存在缺少真正具有优秀可纺性的pbat原料,该问题亟需解决。
技术实现思路
1、为解决现有技术的问题,本发明的目的在于提供一种可高纺速连续化生产的生物降解es纤维,该es纤维皮芯组分流动匹配性好,具有高纺速、连续化纺丝、不断丝、且保持可降解优点。
2、为实现上述发明目的,本发明采用以下技术方案:
3、一种可高纺速连续化生产的生物降解es纤维,以所述es纤维为100重量份计,由包含以下组分的原料制备:
4、皮层pbat材料,30~70份,优选40~60份,
5、芯层pla材料,30~70份,优选40~60份,
6、加工助剂,0.1~1份;
7、其中,所述皮层pbat材料具有如下支化程度:在190℃,2000hz和4000hz时的剪切粘度比值为1.35~1.70,优选1.40~1.65,更优选1.45~1.60。
8、由于聚合物支化度难以量化,支化程度越高,高低剪切下粘度差异越大。pbat、pla等材料行业内习惯在190℃温度下测试其流动性能熔指及流变性能,且纺丝加工条件下,聚合物受到剪切高,其中2000hz~4000hz是纺丝通常考察范围。本发明通过190℃温度下2000hz和4000hz时的剪切粘度比来表示原料的支化程度。
9、支化度、流动性以及酸值等分子结构控制等对pbat可纺性很大,实际上,发明人发现,本发明发现市面上绝大多数商业化pbat原料是不适宜或者不适合纺丝的。目前pbat应用场景为膜袋领域,产品设计为吹膜级,市面上并没有专用纺丝级商业化pabt原料。而吹膜级pbat原料往往在合成时加入多官能团支化剂或扩链剂,用来达到提高分子量、降低熔指、提高熔体强度等效果,同时给pbat分子链带来高支化度。要想大批量,高纺速,工业化连续生产出商品化pbat/pla皮芯纤维,选择可纺丝性好的pbat至关重要。本发明发现市面上pbat可纺性都很差,难以顺利纺丝,而合适的支化程度和酸值pbat,在实际生产中能实现高纺速,不断丝,才具有真正的生产意义,本发明为工业化不间断高速生产可生物降解的es纤维提供了一种可行的解决方案。
10、在本发明的一种实施方案中,所述皮层pbat材料在190℃、2.16kg的测试条件下,熔体流动速率3~60g/10min,优选3~50g/10min。
11、在本发明的一种实施方案中,所述皮层pbat材料的重均分子量6×104~16×104g/mol,优选8×104~14×104g/mol,更优选9×104~13×104g/mol;分子量分布2~3。
12、在本发明的一种实施方案中,所述皮层pbat材料的酸值在小于等于50mol/t,更优选小于等于40mol/t。
13、在本发明的一种实施方案中,所述芯层材料为pla材料在190℃、2.16kg的测试条件下,熔体流动速率10~35g/10min。
14、在本发明的一种实施方案中,所述芯层pla材料重均分子量8×104~15×104g/mol;分子量分布2~3。
15、在本发明的一种实施方案中,所述芯层pla材料光学纯度在98%以上。
16、在本发明的一种实施方案中,所述加工助剂为pe蜡、e蜡、含氟聚合物添加剂、稀土类润滑剂、乙撑双硬脂酰胺、芥酸酰胺、山梨酸酰胺中的一种或多种。
17、本发明的另一目的在于提供一种制备生物降解es纤维的方法。
18、一种制备生物降解es纤维的方法,所述纤维为上述的生物降解es纤维,所述方法包含如下步骤:
19、s1:芯层pla材料、皮层pbat材料分别干燥后,皮层pbat材料与加工助剂混合;
20、s2:将芯层pla材料送入一套纺丝系统,皮层pbat材料和加工助剂送入另一套纺丝系统,分别熔融、过滤后,输入所述皮芯复合纺丝组件中挤出,在出喷丝孔时复合形成皮芯型结构的复合es纤维;
21、s3:复合es纤维经后处理,得到目标生物降解es纤维。
22、在本发明的一种实施方案中,s1中芯层pla材料、皮层pbat材料干燥至含水量小于等于50ppm。
23、在本发明的一种实施方案中,s2中挤出机最高温度170~230℃,转速320~600r/min。
24、在本发明的一种实施方案中,s2采用的喷丝板上的喷丝孔数量为25~500。
25、在本发明的一种实施方案中,s2采用的拉伸倍数1.4~3.0倍。
26、在本发明的一种实施方案中,s2采用的热定型温度60~100℃。
27、在本发明的一种实施方案中,s3所述后处理包含侧吹风冷却、上油、卷绕、拉伸、热定型中的一种或多种。
28、本发明的又一目的在于提供一种制备生物降解es纤维的方法的用途。
29、一种制备生物降解es纤维的方法的用途,所述方法为上述的方法,所述方法用于高纺速连续化生产的生物降解es纤维。
30、与现有技术相比较,本发明具有以下特点与有益效果:
31、(1)本发明生物降解es纤维,有更好的流动匹配性,实现高纺速,不断丝,具有实际生产价值;
32、(2)本发明所提供的生物降解es纤维的制备方法,简单易操作,可以利用复合纺丝装置进行纺丝,可以进行工业化生产;
33、(3)本发明所提供的es纤维材料全部使用生物可降解材料,是环境友好材料;线密度1~5dtex,断裂强度为2.0~4.0cn/dtex,断裂伸长率为20~100%,可以通过热风、纺粘、熔喷和水刺等工艺制备非织造布,进一步用于一次性卫材领域,避免白色污染。
1.一种可高纺速连续化生产的生物降解es纤维,其特征在于,以所述es纤维为100重量份计,由包含以下组分的原料制备:
2.根据权利要求1所述的生物降解es纤维,其特征在于,所述皮层pbat材料在190℃、2.16kg的测试条件下,熔体流动速率3~60g/10min,优选3~50g/10min;
3.根据权利要求1或2所述的纤维,其特征在于,所述芯层材料为pla材料在190℃、2.16kg的测试条件下,熔体流动速率10~35g/10min;
4.根据权利要求1-3中任一项所述的纤维,其特征在于,所述加工助剂为pe蜡、e蜡、含氟聚合物添加剂、稀土类润滑剂、乙撑双硬脂酰胺、芥酸酰胺、山梨酸酰胺中的一种或多种。
5.一种制备生物降解es纤维的方法,所述纤维为权利要求1-4中任一项所述的生物降解es纤维,其特征在于,所述方法包含如下步骤:
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,s1中芯层pla材料、皮层pbat材料干燥至含水量小于等于50ppm。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,s2中挤出机最高温度170~230℃,转速320~600r/min;
8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,s3所述后处理包含侧吹风冷却、上油、卷绕、拉伸、热定型中的一种或多种。
9.一种制备生物降解es纤维的方法的用途,所述方法为权利要求5-8中任一项所述的方法,所述方法用于高纺速连续化生产的生物降解es纤维。