本发明涉及有色金属分析检测方法技术领域。具体涉及铜屑、电镀板、黑铜板、锡铜等合金废料中锡含量的分析检测方法。
背景技术：
铜屑、电镀板、黑铜板、锡铜合金废料中锡含量的分析检测方法，目前主要采用塞曼效应电热原子吸收光谱法、苯基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法，只能用于铜基体样品中锡含量＜0.50％的测定，不能满足合金废料中锡含量2％～20％的测定。如塞曼效应电热原子吸收光谱法，在《gb/t5121.10-2008铜及铜合金化学分析方法第10部分：锡含量的测定》中规定，采用该方法的测定范围0.0001％～0.0020％。苯基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法，在《gb/t5121.10-2008铜及铜合金化学分析方法第10部分：锡含量的测定》中规定，采用该方法测定范围＞0.0010％～0.50％。
技术实现要素：
本发明的目的是填补现有技术的空白，提供一种可对锡含量2％～20％的合金废料进行锡含量测定的方法。
本发明的目的通过如下技术方案实现：
一种合金废料中锡元素含量的分析检测方法，方法步骤如下：
(1)称取0.1000～10.0000g合金废料样品于50～1000ml烧杯或锥形瓶中，加入5～15ml水、3～20ml盐酸、3～20ml硝酸溶液，于50～250℃加热分解完全后，取下冷却，用水洗涤表皿及杯壁，移人50～500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此为试液1，体积为v1；
(2)移取体积为v的试液1至50～500ml容量瓶中，加入盐酸或硝酸，使溶液总酸度为3～30％，以水稀释至刻度，混匀，此为试液2，体积为v2；所述体积v为5～20.00ml；
(3)移取含锡0～10000μg的锡系列标准溶液，于一组100ml容量瓶中，采用基体匹配法向容量瓶中加入与试液2相当的基体元素铜，或者采用内标法向容量瓶中加入与试液2相当的内标元素钇，或者采用标准加入法向容量瓶中加入与试液2相当的试液1，在与测量试液相同的条件下，同时测量系列标准溶液中锡的发射强度，减去零浓度溶液中锡的发射强度，以锡的质量浓度为横坐标，锡的发射强度为纵坐标，绘制锡的工作曲线；
(4)计算合金废料中锡含量：
锡含量以质量分数wsn计，数值以％表示，按下式计算：
式中：
ρ——从工作曲线上查得试液中锡的质量浓度，单位为μg/ml；
ρ0——从工作曲线上查得空白试液中锡的质量浓度，单位为μg/ml；
v1——试液1的体积，单位为ml；
v2——试液2的体积，单位为ml；
v——移取试液1的体积，单位为ml；
m——称取合金废料样品的质量，单位为g；
所得结果表示至小数点后两位。
进一步地，所述合金废料为铜屑、电镀板、黑铜板、锡铜。
进一步地，上述步骤(3)所述测量系列标准溶液中锡的发射强度，是采用电感耦合等离子体原子发射光谱仪进行测量，采用基体匹配法或内标法或标准加入法消除干扰。
本发明至少具有以下有益效果：
1)本发明可用于锡含量2％～20％的合金废料中锡含量的测定，弥补了现有技术的不足；
2)本发明通过优化样品分解方法，采用基体匹配法或内标法或标准加入法消除干扰，极大地减少了样品分析误差，准确性高，方法重现性好，测定合金废料中锡含量方法误差在±0.3％以内；
3)本发明操作简便，使用的试剂量少，环境友好。
具体实施方式
一种合金废料中锡元素含量的分析检测方法，方法步骤如下：
(1)称取0.1000～10.0000g合金废料样品于50～1000ml烧杯或锥形瓶中，加入5～15ml水、3～20ml盐酸、3～20ml硝酸溶液，于50～250℃加热分解完全后，取下冷却，用水洗涤表皿及杯壁，移人50～500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此为试液1，体积为v1；所述合金废料为铜屑、电镀板、黑铜板、锡铜等；
(2)移取体积为v的试液1至50～500ml容量瓶中，加入盐酸或硝酸，使溶液总酸度为3～30％，以水稀释至刻度，混匀，此为试液2，体积为v2；所述体积v为5～20.00ml；
(3)移取含锡0～10000μg的锡系列标准溶液，于一组100ml容量瓶中，采用基体匹配法向容量瓶中加入与试液2相当的基体元素铜，或者采用内标法向容量瓶中加入与试液2相当的内标元素钇，或者采用标准加入法向容量瓶中加入与试液2相当的试液1，在与测量试液相同的条件下，同时测量系列标准溶液中锡的发射强度，减去零浓度溶液中锡的发射强度，以锡的质量浓度为横坐标，锡的发射强度为纵坐标，绘制锡的工作曲线；
(4)计算合金废料中锡含量：
锡含量以质量分数wsn计，数值以％表示，按下式计算：
式中：
ρ——从工作曲线上查得的试液中锡的质量浓度，单位为μg/ml；
ρ0——从工作曲线上查得的空白试液中锡的质量浓度，单位为μg/ml；
v1——试液1的体积，单位为ml；
v2——试液2的体积，单位为ml；
v——移取的试液1的体积，单位为ml；
m——称取合金废料样品的质量，单位为g；
所得结果表示至小数点后两位。
实施例1
铜屑中锡元素含量的分析检测方法，采用基体匹配法测定，具体步骤如下：
(1)称取0.1000g铜屑样品于50ml石英烧杯中，加入5ml水、5ml盐酸、3ml硝酸，盖上表皿，于控温电炉上50℃分解完全后，取下冷却，用水洗涤表皿及杯壁，移入至50ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此为试液1；
(2)移取5ml试液1于50ml容量瓶中，加入5ml盐酸，使溶液总酸度为3％，以水稀释至刻度，混匀，此为试液2，体积为v2；
(3)移取含锡0、1000、2000、4000、6000、8000、10000μg锡标准溶液置于一组100ml容量瓶中，加入0.045g铜(cu≥99.999wt％)、5ml盐酸，以水稀释至刻度，混匀，配制成系列标准溶液。采用电感耦合等离子体原子发射光谱仪，在与试液2相同的条件下，同时测量系列标准溶液中锡的发射强度，减去0浓度标准溶液中锡的发射强度，以锡的质量浓度为横坐标，锡的发射强度为纵坐标，绘制锡的工作曲线如图1：
(4)计算锡含量：
根据工作曲线i＝1077ρ 455.0，计算出ρ0＝0.79，ρ＝52.60。
根据公式
实施例2
电镀板中锡元素含量的分析检测方法，采用内标法测定，具体步骤如下：
(1)称取4.2000g电镀板样品于200ml石英烧杯中，加入10ml水、20ml盐酸、35ml硝酸，盖上表皿，于控温电炉上120℃分解完全后，取下冷却，用水洗涤表皿及杯壁，移入至500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此为试液1；
(2)移取10ml试液1于200ml容量瓶中，加入100μg钇，加入20ml盐酸、10ml硝酸，使溶液总酸度为15％，以水稀释至刻度，混匀，此为试液2，体积为v2；
(3)移取含锡0、1000、2000、4000、6000、8000、10000μg锡标准溶液置于一组100ml容量瓶中，加入100μg钇、15ml盐酸，以水稀释至刻度，混匀，配制系列标准溶液。采用电感耦合等离子体原子发射光谱仪，以钇作内标元素，在与试液2相同的条件下，同时测量系列标准溶液中锡的发射强度，减去0浓度标准溶液中锡的发射强度，以锡的质量浓度为横坐标，锡的发射强度为纵坐标，绘制锡的工作曲线如图2：
(4)计算锡含量：
根据工作曲线i＝1078ρ 520.0，计算出ρ0＝0.57，ρ＝83.12。
根据公式
实施例3
黑铜板中锡元素含量的分析检测方法，采用标准加入法测定，具体步骤如下：
(1)称取10.0000黑铜板样品于1000ml石英烧杯中，加入15ml水、3ml盐酸、20ml硝酸，盖上表皿，于控温电炉上250℃分解完全后，取下冷却，用水洗涤表皿及杯壁，移入至250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此为试液1；
(2)移取20ml试液1于500ml容量瓶中，加入50ml盐酸、10ml硝酸，使溶液总酸度为30％，以水稀释至刻度，混匀，此为试液2，体积为v2；
(3)移取含锡0、1000、2000、4000、6000、8000、10000μg锡标准溶液置于一组100ml容量瓶中，加入5ml试液1、25ml盐酸、5ml硝酸，以水稀释至刻度，混匀，配制系列标准溶液。采用电感耦合等离子体发射光谱仪，在与试液2相同的条件下，同时测量系列标准溶液中锡的发射强度，减去0浓度标准溶液中锡的发射强度，以锡的质量浓度为横坐标，锡的发射强度为纵坐标，绘制锡的工作曲线如图3：
(4)计算锡含量：
根据工作曲线i＝1073ρ 428.3，计算出ρ0＝0.76，ρ＝60.30。
根据公式
1.一种合金废料中锡含量的分析检测方法，其特征在于，方法如下：
(1)称取0.1000～10.0000g合金废料样品于50～1000ml烧杯或锥形瓶中，加入5～15ml水、3～20ml盐酸、3～20ml硝酸溶液，于50～250℃加热分解完全后，取下冷却，用水洗涤表皿及杯壁，移人50～500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此为试液1，体积为v1；
(2)移取体积为v的试液1至50～500ml容量瓶中，加入盐酸或硝酸，使溶液总酸度为3～30％，以水稀释至刻度，混匀，此为试液2，体积为v2；所述体积v为5～20.00ml；
((3)移取含锡0～10000μg的锡系列标准溶液，于一组100ml容量瓶中，采用基体匹配法向容量瓶中加入与试液2相当的基体元素铜，或者采用内标法向容量瓶中加入与试液2相当的内标元素钇，或者采用标准加入法向容量瓶中加入与试液2相当的试液1，在与测量试液相同的条件下，同时测量系列标准溶液中锡的发射强度，减去零浓度溶液中锡的发射强度，以锡的质量浓度为横坐标，锡的发射强度为纵坐标，绘制锡的工作曲线；
(4)计算合金废料中锡含量：
锡含量以质量分数wsn计，数值以％表示，按下式计算：
式中：
ρ——从工作曲线上查得的试液中锡的质量浓度，单位为μg/ml；
ρ0——从工作曲线上查得的空白试液中锡的质量浓度，单位为μg/ml；
v1——试液1的体积，单位为ml；
v2——试液2的体积，单位为ml；
v——移取的试液1的体积，单位为ml；
m——称取合金废料样品的质量，单位为g；
所得结果表示至小数点后两位。
2.根据权利要求1所述的一种合金废料中锡含量的分析检测方法，其特征在于，所述合金废料为铜屑、电镀板、黑铜板、锡铜。
3.根据权利要求1或2所述的一种合金废料中锡含量的分析检测方法，其特征在于，上述步骤(3)所述测量系列标准溶液中锡的发射强度，是采用电感耦合等离子体原子发射光谱仪进行测量，采用基体匹配法或内标法或标准加入法消除干扰。
技术总结