本发明属于纳米材料制备领域，具体的涉及一种二硫化钼-碳空心球及其制备方法和应用。
背景技术：
二硫化钼是一种典型的二维过渡金属硫化物，由于具有类石墨烯层状结构，被广泛的用于固体润滑剂、催化、超级电容器以及电池储能领域。作为电池材料，二硫化钼具有将近670ma·h·g-1的理论比容量，由于它的结构特征易于锂离子的插入和脱出。除此之外，二硫化钼的层状结构也赋予了它较多的活性位点，因此作为催化剂广泛用于析氢反应。但是，纯的二硫化钼在这两方面应用时并不理想，作为电池材料，它自身的稳定性比较差，容量衰减快；作为电催化剂，纯二硫化钼比较容易聚集，这就大大减小了它本身的活性位点。因此制备二硫化钼复合材料来提升它的电化学性能成为热门话题。
在众多复合候选材料中，碳材料尤其是纳米中空碳球，特别符合研究者的期望。因为纳米中空碳球具有独特的中空结构以及优异的理化性能，并且在能量转换、吸附、生物医药以及催化领域展现出巨大的应用前景。但是为了得到性能优异的中空碳球，通常要对其形貌结构进行优化以及调控。目前所面临的问题是工艺繁琐，难以控制，需要牺牲模板而且无法回收。因此开发高效、无污染且成本低廉的制备方法具有十分重要的意义。
发明专利cn105098151a公开了一种二硫化钼-碳空心球杂化材料及其制备方法。该方法以氨基改性二氧化硅颗粒作为模板，然后将有机热解碳原料与四硫代钼酸铵通过溶剂热反应包覆模板，惰性气氛下高温处理，最后将二氧化硅模板去除，得到二硫化钼-碳空心球。该方法除了过程繁琐，制备工艺复杂以外，去除二氧化硅时需要用到氢氟酸进一步增加了生产成本，而且二氧化硅无法回收利用。发明专利cn108091837a公开了一种二硫化钼/碳复合材料及其制备方法和用途。该方法通过调节3-ap，甲醛和氨水的量来制备不同层数的碳空心球，制备出空心球之后进行过滤、洗涤、干燥、研磨和煅烧，再加入到钼酸铵和硫脲溶液中加热反应，最后进行过滤、洗涤和干燥。所制备的产物应用于锂离子电池领域。虽然有效的控制了碳的层数，但是过程也比较繁琐，尤其是制备过程中所使用的试剂以及洗涤使用的丙酮都属于有机物行列，除了环境污染外，危害因素比较多难以控制，后期处理废液进一步限制了它的广泛应用。
技术实现要素：
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种二硫化钼-碳空心球及其制备方法和应用。本发明提供了一种无污染绿色环保，工艺简单的二硫化钼-碳空心球的制备方法，通过所述制备方法所得二硫化钼-碳空心球具有单分散性和稳定分布的纳米级粒径。
为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现：
本发明公开了一种二硫化钼-碳空心球的制备方法，包括：将钼源、硫源、碳源和无机盐模板均匀分散于水中，得到前驱体溶液；将所得前驱体溶液经真空干燥处理，得到具有无机盐内核的核/壳中间产物，将所得核/壳中间产物经煅烧处理，得到具有二硫化钼外层的核/壳结构产物，将所得具有二硫化钼外层的核/壳结构产物经洗涤处理除去无机盐内核，得到所述二硫化钼-碳空心球。
优选地，所述钼源为钼酸铵、钼酸钠、氯化钼或硝酸钼，所述硫源为硫脲。
优选地，所述碳源为蔗糖、葡萄糖或多巴胺。
优选地，所述无机盐模板为氯化钠或氯化钾。
优选地，所述无机盐模板和所述碳源的质量比为10:(1～5)。
优选地，所述钼源和所述硫源的用量比为：钼元素和硫元素的摩尔比为1:2。
优选地，所述钼源与所述硫源的总质量为所述碳源总质量的10％～100％。
优选地，所述真空干燥的条件为：真空干燥温度为40～80℃，真空干燥时间为12～24h。
进一步优选地，所述真空干燥的温度为70℃，时间为18h。
优选地，所述煅烧的条件为：惰性气氛，升温速率为1～5℃/min，保温温度为400～800℃，保温时间为2～6h。
本发明还公开了采用上述制备方法制得的一种二硫化钼-碳空心球，包括：以碳空心球为核，以二硫化钼纳米片为外壳，形成具有空心核壳结构的所述二硫化钼-碳空心球，所述二硫化钼-碳空心球呈单分散的状态；
其中，所述二硫化钼-碳空心球的直径为100～1000nm，所述碳空心球的直径为10～900nm。
优选地，所述二硫化钼-碳空心球的直径为260～930nm，所述碳空心球的直径为220～900nm。
进一步优选地，所述二硫化钼纳米片的外壳层厚度为10～70nm。
优选地，所述二硫化钼-碳空心球在10ma·cm-1电流所对应的极化电压为150～220mv。
优选地，所述二硫化钼-碳空心球以0.01～3.0v为充放电电压范围、在电化学充放电循环40圈后的比容量为620～713ma·h/g。
本发明还公开了上述二硫化钼-碳空心球作为析氢催化剂的应用。
本发明还公开了上述二硫化钼-碳空心球用于制备锂电池负极材料的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明公开了一种二硫化钼-碳空心球的制备方法，所述制备方法的原理通过溶胶凝胶法：在真空干燥时，由于前驱体溶液中的无机盐模板随着水分减少而析出，率先形成无机盐内核，随着水分的继续减少，钼源、硫源和碳源聚集在无机盐内核的表面上，形成外壳，形成了具有无机盐内核的核/壳中间产物；经高温煅烧处理，使钼源和硫源中的钼元素与硫元素继续形成二硫化钼外层，形成了具有二硫化钼外层的核/壳结构产物；之后经过洗涤，将其内包含的无机盐内核除尽，最终形成中空的所述二硫化钼-碳空心球。此外，通过将无机盐模板作为模板牺牲剂，在被洗涤除去后能够经干燥析出继续回收利用，避免生产资源浪费的同时，对环境友好无污染；与现有方法对比，无机盐模板的选择更加绿色以及方便处理。因此，本发明所述制备方法工艺流程简单、操作方便，无需使用有机溶剂，生产成本及能耗低，易于大规模生产，具有普适性广的特点。
进一步地，以氯化钠或氯化钾作为模板牺牲剂，在蒸馏水洗涤过后，经过干燥后可继续回收以及二次利用，能够持续利用；其次，所选择的氯化钠或氯化钾均易溶解于水中，能确保它们在洗涤处理中被完全除去。
以氯化钠或氯化钾作为模板，蔗糖或有机物作为碳源，以摩尔比为1:2加入钼和硫元素后，通过高温煅烧以及蒸馏水洗涤后，即可得到二硫化钼-碳空心球。
进一步地，通过控制碳源和无机盐模板的用量比例，能够控制二硫化钼外层壳层的厚度，实现所述制备方法对所述产物二硫化钼-碳空心球的形貌的可控调节。
本发明还公开了采用上述制备方法制得的二硫化钼-碳空心球，以二硫化钼纳米片为外壳，能够有效达到纳米级粒径，通过将二硫化钼的二维层状结构与所述二硫化钼-碳空心球本身具有的空心核壳结构结合，使其拥有较高的比表面积，因此大大丰富了二硫化钼的活性位点。除此之外，经上述制备方法所制备的二硫化钼-碳空心球类似于海胆状，每个二硫化钼-碳空心球的核壳结构明显，没有发生聚集、呈现单分散状态，能够有效增强材料的电化学性能。
本发明还公开了上述二硫化钼-碳空心球作为析氢催化剂的应用，以及用于制备锂电池负极材料的应用。本发明所述二硫化钼-碳空心球在拥有良好的电池性能外，其电催化析氢性能不容忽略。经相关试验验证，样品在10ma·cm-1电流所对应的极化电压为150～220mv，因此具有优异的电催化析氢性能；以0.01～3.0v为充放电电压范围、在电化学充放电循环40圈后，其比容量为620～713ma·h/g；因此本发明所述二硫化钼-碳空心球具有优异的电催化性能和电池性能。
附图说明
图1为实施例1所制备的二硫化钼-碳空心球样品的xrd图谱；
图2为实施例2所制备的二硫化钼-碳空心球的tem图；
图3为实施例3所制备的二硫化钼-碳空心球的tem图；
图4为实施例4所制备的二硫化钼-碳空心球的tem图；
图5为实施例4所制备的二硫化钼-碳空心球的催化析氢的lsv曲线；
图6为实施例4中制备的二硫化钼-碳空心球的电池循环性能；
图7为实施例5所制备的二硫化钼-碳空心球的tem图；
图8为实施例5所制备的二硫化钼-碳空心球的催化析氢的lsv曲线；
图9为实施例5所制备的二硫化钼-碳空心球的电池循环性能。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
需要说明的是，本发明的说明书和权利要求书及上述附图中的术语“第一”、“第二”等是用于区别类似的对象，而不必用于描述特定的顺序或先后次序。应该理解这样使用的数据在适当情况下可以互换，以便这里描述的本发明的实施例能够以除了在这里图示或描述的那些以外的顺序实施。此外，术语“包括”和“具有”以及他们的任何变形，意图在于覆盖不排他的包含，例如，包含了一系列步骤或单元的过程、方法、系统、产品或设备不必限于清楚地列出的那些步骤或单元，而是可包括没有清楚地列出的或对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。
本发明公开了一种二硫化钼-碳空心球，所述二硫化钼-碳空心球由钼源、硫源、碳源和无机盐模板配制的前驱体溶液，通过溶胶凝胶法，真空干燥以及高温煅烧后制得；其中钼元素和硫元素的摩尔比为1:2；
所述二硫化钼-碳空心球以碳空心球为核，二硫化钼为外壳，呈现出空心的核壳结构的二硫化钼-碳空心球。
具体地，钼源为钼酸铵、钼酸钠、氯化钼或硝酸钼；硫源为硫脲；碳源为蔗糖、葡萄糖、多巴胺；无机盐模板为氯化钠或氯化钾。
本发明还公开了所述的二硫化钼-碳空心球的制备方法，包括以下步骤：
1)称取无机盐模板(氯化钠或氯化钾)与碳源、钼源和硫源，并溶于蒸馏水中，搅拌形成无色透明的前驱体溶液；其中，以钼元素和硫元素摩尔比为1:2的比例称取钼源和硫源；
2)将所制备的前驱体溶液倒入刚玉瓷舟中，置于真空干燥箱40～80℃真空干燥12～24h；(形成无机盐内核)
3)将真空干燥所得到的产物，在惰性气体下400～800℃之间进行煅烧；(形成二硫化钼外层)
4)将煅烧之后的产物，使用蒸馏水洗涤(除去无机盐内核)，即可制备得到二硫化钼-碳空心球。
步骤4)制得的二硫化钼-碳空心球，以碳空心球为核，以二硫化钼纳米片为外壳，形成具有空心核壳结构的二硫化钼-碳空心球。
具体地，二硫化钼-碳空心球呈单分散的状态。
其中，氯化钠或氯化钾与碳源的质量比为(0.1～5):(0.01～0.5)。
其中，钼源与硫源的总质量为碳源总质量的10％～100％。
优选地，真空干燥温度为70℃，干燥时间为18h。
其中，煅烧的条件为：惰性气氛，升温速率为1～5℃/min，保温温度为400～800℃，保温时间为2～6h；优选地，煅烧的条件为：氩气气氛，升温速率为1～5℃/min，保温温度为600～800℃，保温时间为2～4h。
具体地，在本发明的实施例中，所得二硫化钼-碳空心球的直径为100～1000nm，所述碳空心球的直径为10～500nm；优选地，所述二硫化钼-碳空心球的直径为260～930nm，所述碳空心球的直径为220～900nm，其中，二硫化钼纳米片的外壳层厚度为10～70nm。
由于本发明所述制备方法中的反应条件简单易控、反应物均为常见且性能温和的物质，处理过程中不需要氢氟酸以及有机试剂等有毒物质，所用模板具有可回收性，这是二氧化硅模板无法比拟的。因此，本发明所述制备方法具有推广适用性：本发明不仅可以制备二硫化钼-碳空心球，为其他金属或者过渡金属空心结构的设计提供了可能。下面结合附图和具体实施例对本发明做进一步详细描述：
实施例1
(1)分别称取0.1104g钼酸铵，0.0952g硫脲，2g蔗糖和4g氯化钠，加入到20ml蒸馏水中，搅拌形成无色透明溶液。
其中，钼源与硫源的总质量为碳源总质量的100％。
(2)将无色溶液倒入刚玉瓷舟中，放置到真空干燥箱中，70℃干燥18h。
(3)将干燥好的样品，放入管式炉中，氩气气氛下，升温速率为2℃/min，保温温度为800℃，保温时间为4h。
(4)待炉子降温后，将所得到的样品，使用蒸馏水离心洗涤5次，即可得到二硫化钼-碳空心球样品。
取所制备的样品进行x射线分析衍射，得到的xrd图如图1所示，所制备样品的xrd峰的位置符合二硫化钼以及碳的标准峰型，证明所制备的样品是纯的二硫化钼-碳。
实施例2
(1)分别称取0.0736g钼酸铵，0.0634g硫脲，0.2g蔗糖和2g氯化钠，加入到20ml蒸馏水中，搅拌形成无色透明溶液。
其中，钼源与硫源的总质量为碳源总质量的68.5％。
(2)将无色溶液倒入刚玉瓷舟中，放置到真空干燥箱中，70℃干燥18h。
(3)将干燥好的样品，放入管式炉中，氩气气氛下，升温速率为2℃/min，保温温度为600℃，保温时间为2h。
(4)待炉子降温后，将所得到的样品，使用蒸馏水离心洗涤5次，即可得到二硫化钼-碳空心球样品。
所制备二硫化钼-碳空心球样品的tem图如图2所示，可以看出，600℃煅烧保温2h后，所制备的二硫化钼-碳空心球样品呈现出空心纳米球形貌，空心纳米球由碳空心球以及外层的二硫化钼纳米片组成，平均直径为418nm，内部的碳空心球平均尺寸为323nm，二硫化钼纳米片层的平均厚度为48nm左右。
实施例3
(1)分别称取0.1104g钼酸铵，0.0952g硫脲，0.4g葡萄糖和2g氯化钠，加入到15ml蒸馏水中，搅拌形成无色透明溶液。
其中，钼源与硫源的总质量为碳源总质量的51.4％。
(2)将无色溶液倒入刚玉瓷舟中，放置到真空干燥箱中，70℃干燥18h。
(3)将干燥好的样品，放入管式炉中，氩气气氛下，升温速率为2℃/min，保温温度为600℃，保温时间为4h。
(4)待炉子降温后，将所得到的样品，使用蒸馏水离心洗涤5次，即可得到二硫化钼-碳空心球样品。
所制备二硫化钼-碳空心球样品的tem图如图3所示，可以看出，600℃煅烧保温4h后，所制备的二硫化钼-碳空心球样品呈现出空心纳米球形貌，空心纳米球由碳空心球以及外层的二硫化钼纳米片组成，平均直径为331nm，内部的碳空心球平均尺寸为228nm，二硫化钼纳米片层的平均厚度为52nm左右。
实施例4
(1)分别称取0.1104g钼酸铵，0.0952g硫脲，2g蔗糖和4g氯化钠，加入到20ml蒸馏水中，搅拌形成无色透明溶液。
其中，钼源与硫源的总质量为碳源总质量的10.3％。
(2)将无色溶液倒入刚玉瓷舟中，放置到真空干燥箱中，70℃干燥18h。
(3)将干燥好的样品，放入管式炉中，氩气气氛下，升温速率为2℃/min，保温温度为800℃，保温时间为2h。
(4)待炉子降温后，将所得到的样品，使用蒸馏水离心洗涤5次，即可得到二硫化钼-碳空心球样品。
所制备二硫化钼-碳空心球样品的tem图如图4所示，可以看出，800℃煅烧保温2h后，所制备的二硫化钼-碳空心球样品呈现出空心纳米球形貌，空心纳米球由碳空心球以及外层的二硫化钼纳米片组成，平均直径为264nm，内部的碳空心球平均尺寸235nm，二硫化钼纳米片层的平均厚度为15nm左右。
采用三电极体系，氯化银电极为对电极，铂电极为参比电极，制备得到的二硫化钼-碳空心球为工作电极，0.5mol/l的氢氧化钾为电解液，使用电化学工作站进行电催化析氢测试，所得到的极化曲线如图5所示。10ma·cm-1所对应的极化电压为156mv，说明该样品具有较好的电催化性能。
采用深圳新威电池测试仪对本实施例中样品的电池进行充放电性能测试，以100ma·h/g的电流密度进行恒流充放电比容量循环测试实验，充放电电压范围为0.01～3.0v。测试结果如图6所示，二硫化钼-碳空心球的首次充放电容量分别为1060ma·h/g和750ma·h/g，首次库伦效率为70.7％，循环40圈后比容量保持在703ma·h/g左右。这明显高于已公开专利(cn105098151a)中二硫化钼-碳空心球的性能，说明该方法所制备的二硫化钼-碳空心球具有更好的电池性能。
实施例5
(1)分别称取0.1104g钼酸铵，0.0952g硫脲，0.4g葡萄糖和4g氯化钾，加入到20ml蒸馏水中，搅拌形成无色透明溶液。
其中，钼源与硫源的总质量为碳源总质量的51.4％。
(2)将无色溶液倒入刚玉瓷舟中，放置到真空干燥箱中，70℃干燥18h。
(3)将干燥好的样品，放入管式炉中，氩气气氛下，升温速率为2℃/min，保温温度为600℃，保温时间为4h。
(4)待炉子降温后，将所得到的样品，使用蒸馏水离心洗涤5次，即可得到二硫化钼-碳空心球样品。
所制备二硫化钼-碳空心球样品的tem图如图7所示，可以看出，600℃煅烧保温4h后，所制备的二硫化钼-碳空心球样品呈现出空心纳米球形貌，空心纳米球由碳空心球以及外层的二硫化钼纳米片组成，平均直径为413nm，内部的碳空心球平均尺寸为281nm，二硫化钼壳层的平均厚度为66nm。
采用三电极体系，氯化银电极为对电极，铂电极为参比电极，制备得到的二硫化钼-碳空心球为工作电极，0.5mol/l的氢氧化钾为电解液，使用电化学工作站进行电催化析氢测试，所得到的极化曲线如图8所示。10ma·cm-1所对应的极化电压为150mv，说明该样品具有较好的电催化性能。
采用深圳新威电池测试仪对本实施例中样品的电池进行充放电性能测试，以100ma·h/g的电流密度进行恒流充放电比容量循环测试实验，充放电电压范围为0.01～3.0v。测试结果如图9所示，二硫化钼-碳空心球的首次充放电容量分别为1075ma·h/g和764ma·h/g，首次库伦效率为71％，循环40圈后比容量保持在713ma·h/g左右。这明显高于已公开专利(cn105098151a)中二硫化钼-碳空心球的的性能，说明该方法所制备的二硫化钼-碳空心球具有更好的电池性能。
实施例6
(1)分别称取0.1104g钼酸铵，0.0952g硫脲，2g葡萄糖和20g氯化钾，加入到50ml蒸馏水中，搅拌形成无色透明溶液。
其中，钼源与硫源的总质量为碳源总质量的10.3％，碳源和无机盐模板的质量比为0.01：0.1。
(2)将无色溶液倒入刚玉瓷舟中，放置到真空干燥箱中，40℃干燥24h。
(3)将干燥好的样品，放入管式炉中，氩气气氛下，升温速率为1℃/min，保温温度为400℃，保温时间为6h。
(4)待炉子降温后，将所得到的样品，使用蒸馏水离心洗涤5次，即可得到二硫化钼-碳空心球样品。
所制备的二硫化钼-碳空心球样品呈现出空心纳米球形貌，空心纳米球由碳空心球以及外层的二硫化钼纳米片组成，平均直径为926nm，内部的碳空心球平均尺寸为898nm，二硫化钼壳层的平均厚度为14nm。
采用三电极体系，氯化银电极为对电极，铂电极为参比电极，制备得到的二硫化钼-碳空心球为工作电极，0.5mol/l的氢氧化钾为电解液，使用电化学工作站进行电催化析氢测试。10ma·cm-1所对应的极化电压为220mv，说明该样品具有较好的电催化性能。
采用深圳新威电池测试仪对本实施例中样品的电池进行充放电性能测试，以100ma·h/g的电流密度进行恒流充放电比容量循环测试实验，充放电电压范围为0.01～3.0v。测试循环40圈后比容量保持在620ma·h/g左右。
实施例7
(1)分别称取0.1104g钼酸铵，0.0952g硫脲，0.2056g葡萄糖和2.056g氯化钾，加入到20ml蒸馏水中，搅拌形成无色透明溶液。
其中，钼源与硫源的总质量为碳源总质量的100％，碳源和无机盐模板的质量比为0.5:5。
(2)将无色溶液倒入刚玉瓷舟中，放置到真空干燥箱中，80℃干燥12h。
(3)将干燥好的样品，放入管式炉中，氩气气氛下，升温速率为5℃/min，保温温度为700℃，保温时间为3h。
(4)待炉子降温后，将所得到的样品，使用蒸馏水离心洗涤5次，即可得到二硫化钼-碳空心球样品。
所制备的二硫化钼-碳空心球样品呈现出空心纳米球形貌，空心纳米球由碳空心球以及外层的二硫化钼纳米片组成，平均直径为406nm，内部的碳空心球平均尺寸为382nm，二硫化钼壳层的平均厚度为11nm。。
采用三电极体系，氯化银电极为对电极，铂电极为参比电极，制备得到的二硫化钼-碳空心球为工作电极，0.5mol/l的氢氧化钾为电解液，使用电化学工作站进行电催化析氢测试。10ma·cm-1所对应的极化电压为208mv，说明该样品具有较好的电催化性能。
采用深圳新威电池测试仪对本实施例中样品的电池进行充放电性能测试，以100ma·h/g的电流密度进行恒流充放电比容量循环测试实验，充放电电压范围为0.01～3.0v。测试循环40圈后比容量保持在650ma·h/g左右。
以上内容仅为说明本发明的技术思想，不能以此限定本发明的保护范围，凡是按照本发明提出的技术思想，在技术方案基础上所做的任何改动，均落入本发明权利要求书的保护范围之内。
1.一种二硫化钼-碳空心球的制备方法，其特征在于，包括：将钼源、硫源、碳源和无机盐模板均匀分散于水中，得到前驱体溶液；将所得前驱体溶液经真空干燥处理，得到具有无机盐内核的核/壳中间产物，将所得核/壳中间产物经煅烧处理，得到具有二硫化钼外层的核/壳结构产物，将所得具有二硫化钼外层的核/壳结构产物经洗涤处理除去无机盐内核，得到所述二硫化钼-碳空心球。
2.根据权利要求1所述的一种二硫化钼-碳空心球的制备方法，其特征在于，所述钼源为钼酸铵、钼酸钠、氯化钼或硝酸钼，所述硫源为硫脲。
3.根据权利要求1所述的一种二硫化钼-碳空心球的制备方法，其特征在于，所述碳源为蔗糖、葡萄糖或多巴胺。
4.根据权利要求1所述的一种二硫化钼-碳空心球的制备方法，其特征在于，所述无机盐模板为氯化钠或氯化钾。
5.根据权利要求1所述的一种二硫化钼-碳空心球的制备方法，其特征在于，所述无机盐模板和所述碳源的质量比为10:(1～5)。
6.根据权利要求1所述的一种二硫化钼-碳空心球的制备方法，其特征在于，所述钼源与所述硫源的总质量为所述碳源总质量的10％～100％。
7.根据权利要求1所述的一种二硫化钼-碳空心球的制备方法，其特征在于，所述真空干燥的条件为：真空干燥温度为40～80℃，真空干燥时间为12～24h。
8.采用权利要求1～7任意一项所述制备方法制得的一种二硫化钼-碳空心球，其特征在于，包括：以碳空心球为核，以二硫化钼纳米片为外壳，形成具有空心核壳结构的所述二硫化钼-碳空心球，所述二硫化钼-碳空心球呈单分散的状态；
其中，所述二硫化钼-碳空心球的直径为100～1000nm，所述碳空心球的直径为10～900nm。
9.权利要求8所述的一种二硫化钼-碳空心球作为析氢催化剂的应用。
10.权利要求8所述的一种二硫化钼-碳空心球用于制备锂电池负极材料的应用。
技术总结