本发明涉及一种除草组合物，由第一活性成分特丁津、第二活性成分精异丙甲草胺、第三活性成分苯唑草酮或环磺酮中的一种及助剂组成，属于复配农药技术领域。
背景技术：
特丁津，英文名称：terbuthylazine，结构式如下式1所示。特丁津是一种三氮苯类选择性内吸传导除草剂，其作用机理为抑制光合作用中的电子传递，芽前可以从根部吸收，也可以从茎叶渗入植株内，运输到绿色叶片内抑制光合作用，一般对刚萌发的杂草效果比较好。适用于玉米、高粱、大豆、仁果类果树、柑橘、葡萄等作物，可以防除一年生阔叶和禾本科杂草，对阔叶杂草效果优于禾本科杂草，但对多年生杂草效果较差。
式1
精异丙甲草胺，英文名称：s-metolachlor，结构式如下式2所示。精异丙甲草胺是一种氯乙酰胺类选择性除草剂，其为细胞分裂抑制剂，通过抑制长链脂肪酸的合成从而影响细胞生长，主要用于玉米、高粱、棉花、甘蔗、甜菜、马铃薯、饲料甜菜、大豆、花生、向日葵、各种蔬菜等防除一年生禾本科杂草（如稗草、狗尾草、马唐、臂形草、黍和莎草）及部分阔叶杂草（如苋、荠菜和马齿苋）。
式2
苯唑草酮，英文名称：topramezone，结构式如下式3所示。苯唑草酮是第一个苯甲酯吡唑酮类除草剂，属于hppd抑制剂除草剂，对耐草甘膦、三嗪类、乙酰乳酸合成酶（als）抑制剂和乙酰辅酶a羧化酶（accase）抑制剂的杂草有很好的防除效果，是广谱苗后除草剂，能有效防除玉米田一年生禾本科和阔叶杂草，高剂量对莎草科杂草有一定的抑制作用。
式3
环磺酮，英文名称，tembotrione，结构式如下式4所示。环磺酮属于hppd类抑制剂除草剂，hppd受到抑制后，杂草分生组织中酪氨酸积累和质体醌缺乏，3~5天后，杂草出现黄化症状，最终蔓延至整株，杂草白化死亡。环磺酮主要用于玉米田和稻谷田中禾本科杂草、阔叶杂草、恶性杂草及抗性杂草的防除。
式4
化学除草是目前最为经济、有效的农田杂草防除方式，但是除草剂的长期单一使用，容易造成杂草耐药性的产生和抗性演化等问题，而除草剂化合物的合理复配是解决上述问题最有效的方法之一,因此生产上亟待开发优异的除草组合物品种。
技术实现要素：
本发明的目的是为了提供一种增效除草组合物，可以扩大杀草谱，减少使用量，提高了对禾本科杂草、阔叶杂草的防治效果
针对所要解决的技术问题，本发明提供一种复配农药组合物，包括三种活性成分，分别为：
a）第一活性成分特丁津；
b）第二活性成分精异丙甲草胺；
c）第三活性成分苯唑草酮或环磺酮中的一种。
第一活性成分、第二活性成分与第三活性成分质量比为（20～60）：（50～90）：（1～10）。
本发明一种含特丁津的三元除草组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法，可以配制成农业上允许的多种剂型，本发明所应用的剂型有悬浮剂、可分散油悬浮剂、悬乳剂、乳油。
本发明农药组合物制备成的各种应用剂型中，除了有效活性成分外，还包括不同农药剂型中允许使用和可以接受的各种辅助成分。
所述的辅助成分包括但不限于乳化剂、分散剂、润湿剂、溶剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、崩解剂、增效剂、防腐剂和填料等，都是农药制剂中常用或允许使用的成分，没有特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过试验确定。
对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类等中一种或多种；水为去离子水。
对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、tersperse2020等中的一种或多种；乳化剂如by系列乳化剂（by-110、by-125、by-140）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温-60#、农乳1601#、tersperse4894等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、tersperse2500等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、小麦油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油等中的一种或多种。
对悬乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如农乳500#、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂t-60、tx-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400#中的一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；溶剂如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯中一种或多种；消泡剂如如硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；抗冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。
对乳油，可使用的助剂有：乳化剂选自农乳500#、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂t-60、tx-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400#等中的一种或多种；溶剂选自二甲苯、溶剂油（s-150、s-180、s-200）、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油等中的一种或多种；助溶剂选自乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、甲乙酮等中的一种或多种；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐等中的一种或多种。
本发明所达到的技术效果：
申请人经过长期的试验发现，将作用机理不同的特丁津与精异丙甲草胺、苯唑草酮或环磺酮中的一种复配，对一年生禾本科杂草、阔叶杂草具有明显的增效作用，在实际的生产应用中，能够扩大杀草谱，减少用药量，降低防治成本。
具体实施方式
下面通过室内毒力测定来说明特丁津 精异丙甲草胺 苯唑草酮/环磺酮三元复配对禾本科杂草和阔叶杂草的联合毒力作用。
实验对象：稗草、马齿苋。
试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法》。将原药配制成需要的试验药剂，首先将单剂及各复配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据药剂配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，防除率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。首先将杂草种子进行播种，将试验土壤定量装至盆钵的4/5处，采用盆钵底部渗灌方式，使土壤完全润湿。将稗草、马齿苋种子均匀撒播于土壤表面，覆土1.0cm。精异丙甲草胺单剂各处理采用苗前施药方式，在播种24h后进行土壤喷雾处理，其余处理采用苗后施药方式，在杂草处于2～3叶期，从低剂量到高剂量分别进行喷雾处理。设清水对照，重复4次。处理后置于温室内培养观察，以盆钵底部渗灌方式补水。精异丙甲草胺处理在施药后35天进行调查,其余处理在施药后21天进行调查。各处理的采用colby法评价除草剂联合作用方式。
计算公式：
实际杂草存活率e（%）=处理组地上鲜重/对照组地上鲜重×100
理论杂草存活率e0（%）=a×b×c/1002
a为特丁津以某一剂量单用时靶标杂草的实际存活率
b为精异丙甲草胺以某一剂量单用时靶标杂草的实际存活率
c为苯唑草酮或环磺酮以某一剂量单用时靶标杂草的实际存活率
e0为三者混用时靶标杂草理论的理论存活率
评价标准：e0-e＞10％表示为增效作用,e0-e＜-10％表示为拮抗作用；-10％≤e0-e≤10％表示为相加作用。
表1特丁津与精异丙甲草胺和苯唑草酮组合对稗草的联合作用
表2特丁津与精异丙甲草胺和苯唑草酮组合对马齿苋的联合作用
表3特丁津与精异丙甲草胺和环磺酮组合对稗草的联合作用
表4特丁津与精异丙甲草胺和环磺酮组合对马齿苋的联合作用
由以上表1、表2、表3、表4可以得出，特丁津与精异丙甲草胺、苯唑草酮或环磺酮复配，在（20～60）：（50～90）：（1～10）重量比范围内，对稗草、马齿苋都表现出增效或相加作用。
为了更好地说明本发明，下面结合制剂实施例对本发明内容作进一步说明，配方中的百分比均为重量百分比。
制剂实施例1
称取8%特丁津、12％精异丙甲草胺、0.5％苯唑草酮、1%解草酯、4％烷基硫酸钠、5%烷基萘磺酸钠、1％膨润土、6%丙二醇、0.5%异噻唑啉酮、0.5%丁醇，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得20.5％特丁津·精异丙甲草胺·苯唑草酮悬浮剂。
制剂实施例2
称取8%特丁津、12％精异丙甲草胺、1.6％环磺酮、2%解草酯、4％三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、3%烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、3％硅酸镁铝、1%羧乙基纤维素、5%聚乙二醇、0.5%苯甲酸钠、1%硅油，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得21.6％特丁津·精异丙甲草胺·环磺酮悬浮剂。
制剂实施例3
称取8%特丁津、14%精异丙甲草胺、0.5%苯唑草酮、4%解草酯、3%木质素磺酸钠、5%农乳1601#、3%斯盘-60#、2%烷基磺酸钠、1%聚乙烯醇、5%丙二醇，油酸甲酯加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得22.5%特丁津·精异丙甲草胺·苯唑草酮可分散油悬浮剂。
制剂实施例4
称取8%特丁津、12%精异丙甲草胺、1%环磺酮、3%解草酯、2%烷基萘磺酸钠、4%斯盘-60#、5%吐温-60#、5%农乳700#、2%萘磺酸钠、0.5%白炭黑、5%乙二醇，大豆油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得21%特丁津·精异丙甲草胺·环磺酮可分散油悬浮剂。
制剂实施例5
称取8%特丁津、12%精异丙甲草胺、0.5%苯唑草酮、5%解草酯、8%异丙醇、6%山梨醇酐单硬脂酸酯、4%肪酸聚氧乙烯酯、1%聚乙烯醇、0.3%丁醇、2%渗透剂jfc、0.5%山梨酸钾，去离子水补足余量。按照常规悬乳剂制作方法，经过溶解成油相、砂磨、高速剪切等步骤制成20.5%特丁津·精异丙甲草胺·苯唑草酮悬乳剂。
制剂实施例6
称取8%特丁津、12%精异丙甲草胺、1.6%环磺酮、6%解草酯、15%二甲基亚砜、8%脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸酯、8%烷基酚聚氧乙烯醚、2%黄原胶、1%己醇、1%三硅氧烷、0.5%苯甲酸钠，去离子水补足余量。按照常规悬乳剂制作方法，经过溶解成油相、砂磨、高速剪切等步骤制成21.6%特丁津·精异丙甲草胺·环磺酮悬乳剂。
实际实施例7
称取8%特丁津、14%精异丙甲草胺、0.5%苯唑草酮、8%环己酮、20%乙醇、6.5%烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、5.3%十二烷基苯磺酸钙、1.5%聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、150号溶剂油补至100%。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得22.5%特丁津·精异丙甲草胺·苯唑草酮乳油。
实际实施例8
称取8%特丁津、12%精异丙甲草胺、1%环磺酮、6%环己酮、18%乙醇、8%烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、5%十二烷基苯磺酸钙、1%聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、150号溶剂油补至100%。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得21%特丁津·精异丙甲草胺·环磺酮乳油。
生物实施例1：防治玉米田杂草田间药效试验。
发明人于2019年在陕西省泾阳县进行了制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4、制剂实施例5、制剂实施例6、制剂实施例7、制剂实施例8防治玉米田杂草的田间药效试验，验证了该药剂对玉米田杂草的防治效果及对玉米的安全性。
试验地为玉米田，地势平坦，土壤为壤土，肥力中等。防治对象为玉米田禾本科杂草和阔叶杂草，960克/升精异丙甲草胺乳油单剂采用苗前施药，在玉米播种后第二天进行土壤喷雾处理；其余采用苗后施药，杂草3～5叶期采用常规喷药法进行施药，试验药剂及剂量详见表5，另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，小区随机区组排列，亩施药液30kg。
调查方法：每小区随机取样5点，每点调查0.25m2，960克/升精异丙甲草胺单剂处理在药后30天调查一次，其余处理在药后45天调查一次，分别记录杂草种类和杂草鲜重，计算防效。
防治效果=（处理区杂草鲜重-对照区杂草鲜重）/对照区杂草鲜重×100
表5防治玉米田杂草田间药效试验结果
由表5可得，以上制剂实施例对玉米田杂草有很好的防治效果，有效成分用量按上表中的用量喷雾1次，对玉米田杂草药后45天（30天）的平均防效均达到90%以上，明显优于各对照药剂的防效。
综上所述，本发明的组合物是采用三种活性成分复配方案，其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂或二元复配制剂相比，具有显著的除草效果，增效作用明显，可以延缓抗性，扩大杀草谱，对作物无污染，符合农药制剂的安全性要求。
1.一种含特丁津的三元除草组合物，其特征在于，包括除草活性成分a、b和c，其中，活性成分a为特丁津，b为精异丙甲草胺，c选自苯唑草酮和环磺酮中的一种，a、b和c的重量比为（20～60）：（50～90）：（1～10）。
2.根据权利要求1所述的一种除草组合物，其特征在于，a、b和c的重量比为（20-40）：（50～70）：（1～8）。
3.根据权利要求1所述的一种除草组合物，其特征在于，a、b和苯唑草酮的重量比为（20-40）：（50～70）：（1～2）；a、b和环磺酮的重量比为（20-40）：（50～70）：（1～5）。
4.根据权利要求1至3任一项所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物中a、b和c的质量百分含量占总量的1～90％。
5.根据权利要求1至3任一项所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物的具体制剂为悬浮剂、可分散油悬浮剂、悬乳剂、乳油。
6.根据权利要求1至3任一项所述除草组合物在防治玉米田杂草上的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述玉米田杂草为：马唐、稗草、狗尾草、牛筋草、马齿苋、反枝苋、刺儿菜、打碗花。
技术总结