本发明涉及混盐的分离技术领域，具体涉及一种从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法及装置。
背景技术：
1,3-丙二醇(pdo)是一种重要的大宗化学品，作为原料可以用于抗冻剂、乳化剂、合成多种药物和抗氧化剂，可代替甘油、1,2-丙二醇和1,3-丁二醇用于化妆品行业。其最重要的用途是与对苯二甲酸合成聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)，既具有良好的化学稳定性，又具有低静电以及抗污染能力，在纺织品和工程塑料领域有很好的应用前景。
1,3-丙二醇的生产方法包括化学法和生物法。随着生物产业的发展以及人们对环境保护的日益重视，通过微生物发酵获得1,3-丙二醇越来越受到关注。然而，通过微生物转化获得目标产物1,3-丙二醇的同时也会产生较多副产物，如采用克雷伯肺炎杆菌(klebsiellapneumoniae)作为菌种可以产生乳酸、乙醇、琥珀酸和2,3-丁二醇等，采用丁酸梭菌(clostridiumbutyricum)能够产生乙酸和丁酸等。由于发酵时酸性环境抑制菌体活性，通常采用碱液将发酵液ph调节至中性，因此会产生有机酸盐，发酵液经过下游分离得到主要含有机酸盐的混盐固体。如果直接将其作为固体废弃物进行焚烧、掩埋处理，不仅造成资源浪费，而且污染环境，势必造成环保部门审查，难以投产。
随着电渗析在海水淡化、医药、食品等领域的应用，科研工作者考虑采用电渗析技术处理发酵液中的盐类。利用双极膜和离子交换膜可以在酸室得到相应有机酸溶液，经过精馏进行精制，碱室得到相应的碱液，回用于发酵系统。但是有机酸溶液和碱液浓度较低，有机酸浓度约在60g/l以下，碱浓度约2mol/l，均需要蒸馏浓缩，能耗较高。此外，产生污水较多，增加污水处理负担；发酵成分复杂，不仅包括蛋白质、多糖、核酸等生物分子，还含有残留无机盐、甘油、色素等小分子物质，容易污染离子交换膜，清洗频繁，换膜成本高。
除了电渗析之外，采用生物或化学法处理固体废弃物转化为肥料使用也是被考虑的措施之一。cn111056881a公开了一种处理发酵后固体废弃物制备有机肥的方法，主要采用微生物发酵处理，将固体废弃物进行两级发酵，最后得到的液体作为有机肥使用，固体经高温焙烧后作为污水处理的吸附材料。
cn106467442a公开了利用氢氧化钾溶液作为中和剂调节发酵过程中的ph，发酵液经过膜过滤、浓缩和刮板蒸馏获得含有有机酸钾盐的混盐固体和菌体浓浆，菌体浓浆经过酸解或酶解，与混盐固体一起处理后作为固态有机肥和土壤改良剂的原料以及水溶肥使用。然而这些方法处理周期长、工艺较为复杂，并且处理后的产品在市场上的销售还存在问题。
目前，还没有有效的方法处理发酵行业的混盐固体废弃物，许多方法大多数都停留在实验室小试或中试阶段，工业化生产尚有困难。从混盐固体中分离有效成分，提高企业效益、降低生产成本，仍然需要进一步的研究。
技术实现要素：
本发明的目的是为了克服现有技术存在的发酵液经后处理得到的混盐难以处理，有效成分回收困难、分离成本高的问题，提供一种从发酵液下游处理得到的混盐中分离有机酸的方法及装置。
为了实现上述目的，本发明一方面提供了一种从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法，该方法包括如下步骤：
1)将混盐与硫酸溶液进行接触，得到固液混合物；
2)将所述固液混合物与有机溶剂接触进行萃取，得到富含有机酸的萃取相；
3)将所述萃取相进行精馏，分离得到有机溶剂、有机酸。
本发明第二方面提供了一种从发酵液下游处理得到的混盐中分离有机酸的装置，该装置包括：依次连通的酸处理单元、萃取单元和精馏单元；
其中，所述酸处理单元包括连通的酸液配制罐和酸化萃取罐；所述酸液配制罐用于将硫酸和水混合，所述酸化萃取罐用于进行混盐和硫酸溶液反应，以及反应产物与有机溶剂混合；
其中，所述萃取单元包括连通的离心机和分相罐；所述离心机与酸化萃取罐连通，用于接收酸化萃取罐中的混合物，并分离固体物质；所述分相罐与酸液配制罐连通，用于将分相后的水相引入酸液配制罐中，作为至少部分所述水；
其中，精馏单元包括精馏塔、乙酸储罐、丁酸储罐和有机溶剂储罐；所述精馏塔分别与乙酸储罐、丁酸储罐和有机溶剂储罐连通；所述精馏塔与所述分相罐连通，用于接收有机相进行精馏；所述有机溶剂储罐与所述酸化萃取罐连通，用于将有机溶剂引入到酸化萃取罐，作为至少部分所述有机溶剂。
本发明通过将混盐酸化使有机酸盐转变为有机酸，便于疏水性有机溶剂萃取，通过精馏获得乙酸和丁酸，萃取后的下相沉淀经烘干后可做饲料添加剂使用，工艺流程短、操作简单，使用的有机溶剂易回收利用，使混盐废弃物得到资源化利用，相对于作为固体废弃物掩埋处理，大大节约了生产成本，降低了环境污染，适用于工业化生产。采用本发明的方法分离混盐中的乙酸和丁酸，乙酸、丁酸的回收率分别可以达到68.7％、81.6％。
附图说明
图1是本发明提供的一种从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的装置。
附图标记说明
1酸液配制罐2a第一泵2b第二泵
2c第三泵2d第四泵3酸化萃取罐
4离心机5分相罐6精馏塔
7乙酸储罐8丁酸储罐9有机溶剂储罐
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供了一种从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法，该方法包括如下步骤：
1)将混盐与硫酸溶液进行接触，得到固液混合物；
2)将所述固液混合物与有机溶剂接触进行萃取，得到富含有机酸的萃取相；
3)将所述萃取相进行精馏，分离得到有机溶剂、有机酸。
本发明提供的所述方法中，通过混盐与硫酸溶液进行接触，然后经过萃取和精馏等工艺过程分离得到有机溶剂和产品有机酸，并结合部分物料的循环利用，降低了生产成本，减少了环境污染，实现了混盐废弃物的资源化利用，为混盐废弃物的工业化应用奠定了基础。
根据本发明的一种优选实施方式，所述混盐中含有乙酸盐、丁酸盐、菌体代谢产物和发酵后残留无机盐。
根据本发明，优选地，所述发酵后残留无机盐为向发酵培养基中添加而未被菌体吸收的无机盐。
根据本发明的一种优选实施方式，优选地，以所述混盐的总重量为基准，所述混盐中乙酸根的含量为15-30重量％，丁酸根的含量为30-50重量％。
根据本发明，优选地，所述硫酸溶液含有的氢离子与所述混盐含有的有机酸盐的摩尔比为0.7-1.2：1，更优选地，所述硫酸溶液含有的氢离子与所述混盐含有的有机酸盐的摩尔比为0.9-1.2：1，进一步优选地，所述硫酸溶液含有的氢离子与所述混盐含有的有机酸盐的摩尔比为1-1.2：1。
本发明的发明人在研究的过程中发现，随着硫酸溶液的用量增加，乙酸和丁酸萃取率不断提高，这是因为硫酸溶液的用量增加直接降低了固液混合物中溶液的ph，当溶液的ph值较低时，溶液中的有机酸以分子态形式存在，有利于溶剂萃取。
根据本发明，尽管将所述混盐与一定量的硫酸溶液混合反应即可实现置换反应，但本发明的发明人在研究中进一步发现，通过调节水的添加量可以调控产品中乙酸和丁酸的回收率。当水的添加量较小时，不便于硫酸的解离以及丁酸盐的酸化，大部分有机酸以离子态存在，导致回收率较低；随着水的添加量的增加，分子态丁酸逐渐增多，回收率提升；但当水的添加量增加到一定程度时，水相中丁酸浓度降低，反而不利于萃取。乙酸收率随着水含量增加逐步降低，这与乙酸较强的亲水性有关，更倾向于分配在水相中。根据本发明的一种优选实施方式，所述硫酸溶液中的水与所述混盐的质量比为0.2-0.9：1；更优选地，所述硫酸溶液中的水与所述混盐的质量比为0.6-0.8：1。
需要说明的是，所述硫酸溶液由质量分数为98％的浓硫酸与水混合配制而成。所述硫酸溶液中的水是指配制硫酸溶液时所添加的水。
根据本发明，所述水并没有特别的限定，可以使用蒸馏水、去离子水或工业用水等。
本发明的一些实施方式中，优选地，所述有机溶剂的加入量与混盐的质量比为0.7-1.2：1；更优选地，所述有机溶剂的加入量与混盐的质量比为1-1.2：1。
根据本发明，所述硫酸溶液可以将硫酸与水通过常规方法混合得到，其中，所述硫酸的来源没有具体限定，可以通过常规方法制备得到，也可以通过商购获得。
本发明的一些实施方式中，所述有机溶剂可以为疏水性有机溶剂；优选地，所述有机溶剂为正丁醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯或乙酸丁酯中一种或几种；更优选为乙酸乙酯。
根据本发明，优选情况下，所述萃取条件可以包括：温度为室温，时间为0.5-1h；优选的，所述萃取为一级萃取、多级萃取和连续逆流萃取中至少一种。
根据本发明，所述步骤2)的过程还可以包括：进行步骤2)中所述萃取后，将所述固液混合物与有机溶剂接触后的产物进行固液分离。
本发明的一些实施方式中，所述固液分开的方式可以为离心或板框过滤。
本发明的一些实施方式中，所述固液分离的产物可以包括硫酸钠，此外还有菌体代谢产物和发酵后残留无机盐。
根据本发明，对萃取相进行精馏的条件可以参照本领域常规的精馏条件，所述精馏可以为减压精馏；优选地，所述精馏的真空度为0.08-0.099mpa。其中，精馏得到的有机溶剂可重新返回至步骤2)中进行萃取，从而降低成本和减少环境污染。根据本发明的一种优选实施方式，优选地，当真空度为0.08-0.09mpa时，收集塔顶温度为29-35℃的乙酸乙酯馏分；当真空度为0.095-0.099mpa时，收集塔顶温度为26-40℃的乙酸馏分；当真空度为0.099mpa时，收集塔顶温度为50-56℃的丁酸馏分。
本发明第二方面提供了一种从发酵液下游处理得到的混盐中分离有机酸的装置，该装置包括：依次连通的酸处理单元、萃取单元和精馏单元；
其中，所述酸处理单元包括连通的酸液配制罐和酸化萃取罐；所述酸液配制罐用于将硫酸和水混合，所述酸化萃取罐用于进行混盐和硫酸溶液反应，以及反应产物与有机溶剂混合；
其中，所述萃取单元包括连通的离心机和分相罐；所述离心机与酸化萃取罐连通，用于接收酸化萃取罐中的混合物，并分离固体物质；所述分相罐与酸液配制罐连通，用于将分相后的水相引入酸液配制罐中，作为至少部分所述水；
其中，精馏单元包括精馏塔、乙酸储罐、丁酸储罐和有机溶剂储罐；所述精馏塔分别与乙酸储罐、丁酸储罐和有机溶剂储罐连通；所述精馏塔与所述分相罐连通，用于接收有机相进行精馏；所述有机溶剂储罐与所述酸化萃取罐连通，用于将有机溶剂引入到酸化萃取罐，作为至少部分所述有机溶剂。
本发明通过将混盐酸化使有机酸盐转变为有机酸，便于疏水性有机溶剂萃取，通过精馏获得乙酸和丁酸，工艺流程短、操作简单，使用的有机溶剂易回收利用，使混盐废弃物得到资源化利用，相对于作为固体废弃物掩埋处理，大大节约了生产成本，降低了环境污染，适用于工业化生产。采用本发明的方法分离混盐中的乙酸和丁酸，乙酸、丁酸的回收率分别为68.7％、81.6％。
以下参照图1所示的本发明的一种从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的装置的流程示意图，对从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的组合装置的工作过程进行描述。
将硫酸和水进料到酸液配制罐1中，搅拌均匀，然后通过第一泵2a将酸液配制罐1中的硫酸溶液泵入酸化萃取罐3中，同时向酸化萃取罐3中逐渐加入混盐，搅拌均匀，得到固液混合物，再向酸化萃取罐3中加入有机溶剂，然后通过第二泵2b将酸化萃取罐3中的物料送入离心机4，进行固液分离得到主要含硫酸钠的固体和离心清液；将离心清液通过第三泵2c送入分相罐5中进行分相，上相为有机相，下相为水相，其中，通过第四泵2d将水相送入酸液配制罐1中用于配制酸溶液，有机相送入精馏塔6中进行精馏；精馏得到的产品分别存储于乙酸储罐7、丁酸储罐8和有机溶剂储罐9中；其中，有机溶剂储罐9中的有机溶剂被重新返回至酸化萃取罐3用于萃取。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例中，混盐为含有乙酸和丁酸的发酵液经下游分离后获得。发酵液采用丁酸梭菌(clostridiumbutyricum)的批式流加甘油发酵得到的，经过固液分离、浓缩蒸馏获得混盐。混盐中乙酸根和丁酸根的质量分数分别为19.4％、33.9％。
水溶液中的乙酸和丁酸的含量采用高效液相色谱法进行检测。色谱条件为：aminexhpx-87h色谱柱，300mm*7.8mm；流动相5mm硫酸；流速0.6ml/min，示差检测器在410nm处检测，进样量20μl，柱温65℃，检测时间23min。
有机溶剂中的乙酸和丁酸的含量采用气相色谱法进行检测，色谱条件为：db-ffap123-3232毛细管柱(30m*0.25mm*0.25umdf)；fid检测器，进样口温度290℃，检测器温度320℃；进样量1μl，分流比50:1；载气为高纯氮气。
实施例1
本实施例用于说明从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法
(1)室温条件下，取162g浓硫酸置于酸液配制罐1中，向其中加入240g水，配制成稀硫酸溶液，然后通过第一泵2a将酸液配制罐1中的稀硫酸溶液泵入酸化萃取罐3中，向其中逐渐加入混盐400g，搅拌30min，得到固液混合物。
(2)将480g的乙酸乙酯加入到固液混合物中，搅拌30min，然后通过第二泵2b将酸化萃取罐3中的物料送入离心机4，进行固液分离得到固体和离心清液；将离心清液通过第三泵2c送入分相罐5中进行分相，上相为有机相，下相为水相。
(3)通过第四泵2d将水相送入酸液配制罐1中用于配制酸溶液，有机相送入精馏塔6中进行精馏；当真空度为0.08-0.085mpa时，收集塔顶温度为29-35℃的乙酸乙酯馏分；当真空度为0.095-0.099mpa时，收集塔顶温度为26-40℃的乙酸馏分；当真空度为0.099mpa时，收集塔顶温度为50-56℃的丁酸馏分。精馏得到的产品分别存储于乙酸储罐7、丁酸储罐8和有机溶剂储罐9中；其中，有机溶剂储罐9中的有机溶剂被重新返回至酸化萃取罐3用于萃取。结果如表1所示。
实施例2
本实施例用于说明从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法
(1)室温条件下，取177g浓硫酸置于酸液配制罐1中，向其中加入280g水，配制成稀硫酸溶液，然后通过第一泵2a将酸液配制罐1中的稀硫酸溶液泵入酸化萃取罐3中，向其中逐渐加入混盐400g，搅拌50min，得到固液混合物。
(2)将440g的乙酸乙酯加入到固液混合物中，搅拌60min，然后通过第二泵2b将酸化萃取罐3中的物料送入离心机4，进行固液分离得到固体和离心清液；将离心清液通过第三泵2c送入分相罐5中进行分相，上相为有机相，下相为水相。
(3)通过第四泵2d将水相送入酸液配制罐1中用于配制酸溶液，有机相送入精馏塔6中进行精馏；当真空度为0.085-0.09mpa时，收集塔顶温度为29-35℃的乙酸乙酯馏分；当真空度为0.095-0.099mpa时，收集塔顶温度为26-40℃的乙酸馏分；当真空度为0.099mpa时，收集塔顶温度为50-56℃的丁酸馏分。
精馏得到的产品分别存储于乙酸储罐7、丁酸储罐8和有机溶剂储罐9中；其中，有机溶剂储罐9中的有机溶剂被重新返回至酸化萃取罐3用于萃取。结果如表1所示。
实施例3
本实施例用于说明从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法
(1)室温条件下，取148g浓硫酸置于酸液配制罐1中，向其中加入320g水，配制成稀硫酸溶液，然后通过第一泵2a将酸液配制罐1中的稀硫酸溶液泵入酸化萃取罐3中，向其中逐渐加入混盐400g，搅拌60min，得到固液混合物。
(2)将400g的乙酸乙酯加入到固液混合物中，搅拌40min，然后通过第二泵2b将酸化萃取罐3中的物料送入离心机4，进行固液分离得到固体和离心清液；将离心清液通过第三泵2c送入分相罐5中进行分相，上相为有机相，下相为水相。
(3)通过第四泵2d将水相送入酸液配制罐1中用于配制酸溶液，有机相送入精馏塔6中进行精馏；当真空度为0.085-0.09mpa时，收集塔顶温度为29-35℃的乙酸乙酯馏分；当真空度为0.095-0.099mpa时，收集塔顶温度为26-40℃的乙酸馏分；当真空度为0.099mpa时，收集塔顶温度为50-56℃的丁酸馏分。
精馏得到的产品分别存储于乙酸储罐7、丁酸储罐8和有机溶剂储罐9中；其中，有机溶剂储罐9中的有机溶剂被重新返回至酸化萃取罐3用于萃取。结果如表1所示。
实施例4
本实施例用于说明从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法
按照实施例1的方法进行从发酵液分离所得混盐中提取有机酸，不同的是，浓硫酸的加入量为162g，水的加入量为360g，混盐的加入量为400g，乙酸乙酯的加入量为280g。结果如表1所示。
实施例5
本实施例用于说明从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法
按照实施例1的方法进行从发酵液分离所得混盐中提取有机酸，不同的是，浓硫酸的加入量为133g，水的加入量为80g，混盐的加入量为400g，乙酸乙酯的加入量为400g。结果如表1所示。
实施例6
本实施例用于说明从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法
按照实施例1的方法进行从发酵液分离所得混盐中提取有机酸，不同的是，采用的有机溶剂为乙酸丙酯；当真空度为0.085-0.09mpa时，收集塔顶温度为40-50℃的乙酸丙酯馏分。结果如表1所示。
实施例7
本实施例用于说明从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法
按照实施例1的方法进行从发酵液分离所得混盐中提取有机酸，不同的是，采用的有机溶剂为乙酸丁酯；当真空度为0.085-0.09mpa时，收集塔顶温度为55-65℃的乙酸馏分；当真空度为0.093-0.097mpa时，收集塔顶温度为40-55℃的乙酸丁酯馏分。结果如表1所示。
实施例8
本实施例用于说明从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法
按照实施例1的方法进行从发酵液分离所得混盐中提取有机酸，不同的是，浓硫酸的加入量为1620g，水的加入量为2400g，混盐的加入量为4000g，有机溶剂的加入量为4800g。结果如表1所示。
实施例9
本实施例用于说明从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法
按照实施例1的方法进行从发酵液分离所得混盐中提取有机酸，不同的是，浓硫酸加入量74g，水的加入量为40g，混盐的加入量为400g，有机溶剂的加入量为120g。结果整个体系呈固体状态，未出现液液分层，难以达到萃取目的。
实施例10
本实施例用于说明从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法
按照实施例1的方法进行从发酵液分离所得混盐中提取有机酸，不同的是，不同的是，浓硫酸加入量840g，水的加入量为840g，混盐的加入量为400g，有机溶剂的加入量为480g。在进行步骤(1)的操作后，没有得到固液混合物，而是得到完全溶解的溶液，无法实现硫酸钠的直接回收利用，增加生产成本。
对比例1
本对比例用于对比说明从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法
按照实施例1的方法进行从发酵液分离所得混盐中提取有机酸，不同的是，用盐酸替代浓硫酸。萃取时固体沉淀析出较少，并且氯离子对设备腐蚀性强，增加工业化过程中的设备选型困难。
对比例2
本对比例用于对比说明从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法
按照实施例1的方法进行从发酵液分离所得混盐中提取有机酸，不同的是，用硝酸替代浓硫酸。沉淀析出少，增加后续处理成本；虽然整个工艺产生污水少，但是清洗设备产生的少量污水中硝酸根含量高，增加污水处理费用。
表1
通过表1的结果可以看出，采用本发明提供的方法可以有效地从发酵液分离所得混盐中提取有机酸，乙酸的回收率可以达到68.7％，丁酸的回收率可以达到81.6％。而采用对比例1-2的方法从发酵液分离所得混盐中提取有机酸时，由于后续的处理费用难度增大，不予采取。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
1.一种从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
1)将混盐与硫酸溶液进行接触，得到固液混合物；
2)将所述固液混合物与有机溶剂接触进行萃取，得到富含有机酸的萃取相；
3)将所述萃取相进行精馏，分离得到有机溶剂、有机酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述混盐中含有乙酸盐、丁酸盐、菌体代谢产物和发酵后残留无机盐。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，以所述混盐的总重量为基准，所述混盐中乙酸根的含量为15-30重量％，丁酸根的含量为30-50重量％。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述硫酸溶液含有的氢离子与所述混盐含有的有机酸盐的摩尔比为0.7-1.2：1；
其中，所述硫酸溶液中的水与所述混盐的质量比为0.2-0.9：1。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述有机溶剂的加入量与混盐的质量比为0.7-1.2：1。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，步骤2)中，所述有机溶剂为疏水性有机溶剂；
优选的，所述有机溶剂为正丁醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯或乙酸丁酯中至少一种。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，所述萃取条件包括：萃取的温度为室温，萃取的时间为0.5-1h；
优选的，所述萃取为一级萃取、多级萃取和连续逆流萃取中至少一种。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，步骤2)的过程还包括：进行步骤2)中所述萃取后，将所述固液混合物与有机溶剂接触后的产物进行固液分离。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述精馏为减压精馏；
优选的，所述精馏的真空度为0.08-0.099mpa。
10.一种从发酵液分离所得混盐中提取有机酸的装置，其特征在于，该装置包括：依次连通的酸处理单元、萃取单元和精馏单元；
其中，所述酸处理单元包括连通的酸液配制罐(1)和酸化萃取罐(3)；所述酸液配制罐(1)用于将硫酸和水混合，所述酸化萃取罐(3)用于进行混盐和硫酸溶液反应，以及反应产物与有机溶剂混合；
其中，所述萃取单元包括连通的离心机(4)和分相罐(5)；所述离心机(4)与酸化萃取罐(1)连通，用于接收酸化萃取罐(3)中的混合物，并分离固体物质；所述分相罐(5)与酸液配制罐(1)连通，用于将分相后的水相引入酸液配制罐(1)中，作为至少部分所述水；
其中，精馏单元包括精馏塔(6)、乙酸储罐(7)、丁酸储罐(8)和有机溶剂储罐(9)；所述精馏塔(6)分别与乙酸储罐(7)、丁酸储罐(8)和有机溶剂储罐(9)连通；所述精馏塔(6)与所述分相罐(5)连通，用于接收有机相进行精馏；所述有机溶剂储罐(9)与所述酸化萃取罐(1)连通，用于将有机溶剂引入到酸化萃取罐(1)，作为至少部分所述有机溶剂。
技术总结