本发明属于农药技术领域，具体涉及一种2-氯-n,n-二甲基烟酰胺的制备方法。
背景技术：
2-氯-n,n二甲基烟酰胺，是一种重要的医药和农药中间体，主要用于生产高效绿色除草剂烟嘧磺隆原药。其主要合成方法有以下几种：用烟酸经双氧水氧化得到烟酸n-氧化物，再经氯化和氨解反应得到2-氯-n,n二甲基烟酰胺；以丙炔醇和二正丙胺为起始原料，先经催化氧化生成3-二正丙胺基丙烯醛，再与2-氰基-n,n-二甲基乙酰胺发生knoevenagel反应，然后与hcl环化得到目标产物；中国专利cn101693687a公开了一种制备2-氯-n,n-二甲基烟酰胺的方法，以2-氯-3-三氯甲基吡啶为原料，在水中与二甲胺反应，得到2-氯-n,n-二甲基烟酰胺。
目前生产企业多采用由2-氯烟酸为原料，与氯化亚砜经过酰氯化反应得到2-氯烟酰氯，再与二甲胺氨解反应，得到2-氯-n,n二甲基烟酰胺。
化学反应式如下：
以上几种方法存在：生产工艺较复杂，废水产生量大，生产成本较高，有的工艺安全可控性差等缺点。
技术实现要素：
针对现有技术的不足，发明的目的是提供一种2-氯-n,n-二甲基烟酰胺的制备方法，反应温和可控，工艺设备简易，二甲胺消耗低，废水量大幅度减少且容易处理，生产成本低，产品质量好。
本发明所述的2-氯-n,n-二甲基烟酰胺的制备方法，采用2-氯烟酸为原料，与甲醇进行酯化反应，得到2-氯烟酸甲酯；再在催化剂n,n-二甲基烟酰胺存在下与二甲胺进行胺解反应，得到2-氯-n,n-二甲基烟酰胺。
本发明的反应方程式如下：
优选地，所述的2-氯-n,n-二甲基烟酰胺的制备方法，具体包括以下步骤：
1)首先向反应器中加入2-氯烟酸和甲醇，然后加入催化剂，搅拌回流反应，反应完毕，蒸出部分甲醇，得2-氯烟酸甲酯甲醇溶液；
2)搅拌下，向2-氯烟酸甲酯甲醇溶液中加入催化剂n,n-二甲基烟酰胺，通入二甲胺进行氨解反应，蒸出甲醇，得2-氯-n,n-二甲基烟酰胺。
其中：
步骤1)中，所述的催化剂为阳离子树脂或浓硫酸。
步骤2)中，所述的催化剂n,n-二甲基烟酰胺的加入量为2-氯烟酸质量的1.0-1.5％。
步骤2)中，通入二甲胺的温度不超过20℃。
步骤2)中，通入二甲胺完毕后，升温至30-40℃，保温搅拌反应6-7小时，室温下放置10-12小时。
步骤1)和步骤2)中回收的甲醇返回酯化工序循环套用。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1、本发明采用2-氯烟酸为原料，与甲醇进行酯化反应，得到2-氯烟酸甲酯，再将2-氯烟酸甲酯与二甲胺进行胺解反应，得到2-氯-n,n-二甲基烟酰胺，回收的甲醇返回酯化工序循环套用。反应温和可控，工艺设备简易，二甲胺消耗低，废水量大幅度减少且容易处理，生产成本低，产品质量好。
2、本发明采用n,n-二甲基烟酰胺作为催化剂，防止取代氯的氨解反应，得到了理想的高纯度(纯度在98.7％以上)的产物，满足了农药生产要求。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步说明。
实施例中采用的原料除特殊说明外，均为市售原料。
实施例1
在装有温度计、搅拌及回流冷凝器的反应瓶中，加入15.8克(0.1mol)2-氯烟酸，再加入60克甲醇，加入1克001*7型阳离子树脂，搅拌加热回流反应，5小时后检测终点，直到反应完成后，蒸馏出20克甲醇，下批酯化反应套用，剩余物即2-氯烟酸甲酯甲醇溶液。
搅拌下，向上述2-氯烟酸甲酯甲醇溶液中，加入0.2克催化剂n,n-二甲基甲酰胺，通入4.8克二甲胺进行胺解反应，控制反应温度不超过20℃，加完二甲胺后，升温至30℃，保温搅拌反应6小时，室温下放置10小时，气相色谱检测反应液中2-氯烟酸甲酯剩余1％以下，结束反应。升温蒸馏出甲醇下批套用，减压蒸馏40分钟除净溶剂，剩余物即2-氯-n,n-二甲基烟酰胺，含量98.8％，收率97.3％。
实施例2
在装有温度计、搅拌及回流冷凝器的反应瓶中，加入15.8克(0.1mol)2-氯烟酸，再加入60克甲醇，加入1克001*7型阳离子树脂，搅拌加热回流反应，5小时后检测终点，直到反应完成后，蒸馏出20克甲醇，下批酯化反应套用，剩余物即2-氯烟酸甲酯甲醇溶液。
搅拌下，向上述2-氯烟酸甲酯甲醇溶液中，加入0.2克催化剂n,n-二甲基甲酰胺，通入4.8克二甲胺进行胺解反应，控制反应温度不超过20℃，加完二甲胺后，升温至35℃，保温搅拌反应6小时，室温下放置10小时，气相色谱检测反应液中2-氯烟酸甲酯剩余1％以下，结束反应。升温蒸馏出甲醇下批套用，减压蒸馏40分钟除净溶剂，剩余物即2-氯-n,n-二甲基烟酰胺，含量98.7％，收率95.6％。
实施例3
在装有温度计、搅拌及回流冷凝器的反应瓶中，加入15.8克(0.1mol)2-氯烟酸，再加入60克甲醇，加入1克浓硫酸，搅拌加热回流反应，5小时后检测终点，直到反应完成后，蒸馏出20克甲醇，下批酯化反应套用，剩余物即2-氯烟酸甲酯甲醇溶液。
搅拌下，向上述2-氯烟酸甲酯甲醇溶液中，加入0.2克催化剂n,n-二甲基甲酰胺，通入4.8克二甲胺进行胺解反应，控制反应温度不超过20℃，加完二甲胺后，升温至40℃，保温搅拌反应6小时，室温下放置10小时，气相色谱检测反应液中2-氯烟酸甲酯剩余1％以下，结束反应。升温蒸馏出甲醇下批套用，减压蒸馏40分钟除净溶剂，剩余物即2-氯-n,n-二甲基烟酰胺，含量98.9％，收率96.3％。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
1.一种2-氯-n,n-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：采用2-氯烟酸为原料，与甲醇进行酯化反应，得到2-氯烟酸甲酯；再在催化剂n,n-二甲基烟酰胺存在下与二甲胺进行胺解反应，得到2-氯-n,n-二甲基烟酰胺。
2.根据权利要求1所述的2-氯-n,n-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)首先向反应器中加入2-氯烟酸和甲醇，然后加入催化剂，搅拌回流反应，反应完毕，蒸出部分甲醇，得2-氯烟酸甲酯甲醇溶液；
2)搅拌下，向2-氯烟酸甲酯甲醇溶液中加入催化剂n,n-二甲基烟酰胺，通入二甲胺进行氨解反应，蒸出甲醇，得2-氯-n,n-二甲基烟酰胺。
3.根据权利要求1所述的2-氯-n,n-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述的催化剂为阳离子树脂或浓硫酸。
4.根据权利要求1所述的2-氯-n,n-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：步骤2)中，所述的催化剂n,n-二甲基烟酰胺的加入量为2-氯烟酸质量的1.0-1.5％。
5.根据权利要求1所述的2-氯-n,n-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：步骤2)中，通入二甲胺的温度不超过20℃。
6.根据权利要求1所述的2-氯-n,n-二甲基烟酰胺的制备方法，其特征在于：步骤2)中，通入二甲胺完毕后，升温至30-40℃，保温搅拌反应6-7小时，室温下放置10-12小时。
技术总结