一种2,3-二苯基喹啉的合成方法与流程

    专利2022-07-08  122


    本发明涉及一种2,3-二苯基喹啉的合成方法,属于有机化合物合成技术领域。



    背景技术:

    喹啉是一类重要的含氮芳杂环化合物,氮杂环化合物是临床上重要的药物必不可少的,广泛应用于有机合成中,同时在医药和材料等领域都有着极高的应用价值。



    技术实现要素:

    因此,本发明的目的是提供一种2,3-二苯基喹啉的合成方法,该方法具有反应条件简单、操作方便等优点。

    本发明提供一种2,3-二苯基喹啉化合物,其结构式为式i:

    本发明提供一种2,3-二苯基喹啉合成方法,其特征在于,

    包括以下方法:

    将二苯乙酮肟酯和邻溴苯甲醛在催化剂、配体、添加剂和有机溶剂的共同作用下一锅经加热搅拌反应得到。

    进一步地,所述催化剂为溴化亚铜、氯化亚铜、碘化亚铜、氯化铜、溴化铜、醋酸铜、硫酸铜、乙酰丙酮铜、碱式碳酸铜中的一种,优选溴化亚铜。

    进一步地,所述配体为1,10-菲罗啉、2,9-二甲基-1,10-菲罗啉、2,9-二叔丁基-1,10-菲罗啉、联吡啶、联喹啉中的一种,优选2,9-二甲基-1,10-菲罗啉。

    进一步地,所述添加剂为亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、连二硫酸钠、硫代硫酸钠、硫代硫酸钾中的一种,优选亚硫酸氢钠。

    进一步地,所述溶剂为甲苯、乙苯、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、1,2-二氯乙烷、氯仿、二甲基亚砜、1,4-二氧六环、1,1,2,2-四氯乙烷中的一种,优选1,2-二氯乙烷。

    进一步地,所述邻溴苯甲醛、二苯乙酮肟酯、催化剂、配体和添加剂的摩尔比为1∶1~1.5∶0.05~0.2∶0.05~0.2∶0.5~2,其中优选1∶1.5∶0.15∶0.15∶1。

    进一步地,所述反应温度为120~160℃,优选130℃。

    进一步地,所述二苯乙酮肟酯,其结构式为ii:

    进一步地,所述邻溴苯甲醛,其结构式为iii:

    本发明技术方案,具有如下优点:

    本发明在廉价过渡金属催化剂铜的催化下,在空气氛围中,将二苯乙酮肟酯和邻溴苯甲醛转化为2,3-二苯基喹啉,制得的产物结构稳定;反应原料廉价易得,工艺科学、合理,操作容易,反应步骤少,所需设备少;具有反应体系简单、反应条件温和、产品利用价值较高、市场商业化前景可以预期等特点。

    附图说明

    为了证明本发明的产物,本发明提供实施例1的核磁氢谱图和核磁碳谱图。

    图1实施例1产物的核磁氢谱图。

    图2实施例1产物的核磁碳谱图。

    图3是本发明合成反应的反应方程式。

    具体实施方式

    现在结合附图对本发明作进一步详细的说明。

    反应方程式为:

    实施例1

    一种2,3-二苯基喹啉合成方法:

    包括以下步骤:

    步骤1:将邻溴苯甲醛、二苯乙酮肟酯、催化剂、配体、添加剂和有机溶剂加入反应容器中;

    步骤2:将反应容器用油浴锅进行加热;

    步骤3:反应完成后进行柱层析提纯得到产物。

    根据以上步骤进行了具体实施例1-9,其原料、催化剂、配体、添加剂及各部分比例,反应温度、时间,产率情况如下表1所示。

    表1

    *为邻溴苯甲醛、二苯乙酮肟酯、催化剂、配体及添加剂的摩尔比

    将步骤3后反应容器内的物质进行纯化、计算产率并进行核磁共振测试,实施例1-9的核磁数据如下:

    1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.21(d,j=8.5hz,1h),8.17(s,1h),7.86(dd,j=8.2,1.4hz,1h),7.73(ddd,j=8.4,6.9,1.5hz,1h),7.56(ddd,j=8.1,6.8,1.2hz,1h),7.47-7.43(m,2h),7.31-7.24(m,8h);13cnmr(100mhz,cdcl3)δ158.4,147.2,140.3,139.9,137.6,134.5,130.0,129.7,129.6,129.3,128.2,128.0,127.9,127.4,127.2,127.2,126.7.

    以上述依据本发明的理想实施例为启示,通过上述的说明内容,相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内,进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容,必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。


    技术特征:

    1.一种2,3-二苯基喹啉化合物,其结构式为式i:

    2.一种合成权利要求1所述的2,3-二苯基喹啉合成方法,其特征在于,将二苯乙酮肟酯和邻溴苯甲醛在添加剂、催化剂、配体和有机溶剂的共同作用下一锅经加热搅拌反应得到。

    3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述催化剂为溴化亚铜、氯化亚铜、碘化亚铜、氯化铜、溴化铜、醋酸铜、硫酸铜、乙酰丙酮铜、碱式碳酸铜中的一种,优选溴化亚铜。

    4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述配体为1,10-菲罗啉、2,9-二甲基-1,10-菲罗啉、2,9-二叔丁基-1,10-菲罗啉、2,2’-联吡啶、2,2’-联喹啉中的一种,优选2,9-二甲基-1,10-菲罗啉。

    5.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于,所述添加剂为亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、连二硫酸钠、硫代硫酸钠、硫代硫酸钾中的一种,优选亚硫酸氢钠。

    6.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述溶剂为甲苯、乙苯、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、1,2-二氯乙烷、氯仿、二甲基亚砜、1,4-二氧六环、1,1,2,2-四氯乙烷中的一种,优选1,2-二氯乙烷。

    7.根据权利要求2或3或4或5所述的方法,其特征在于,所述邻溴苯甲醛、二苯乙酮肟酯、催化剂、配体和添加剂的摩尔比为1∶1~1.5∶0.05~0.2∶0.05~0.2∶0.5~2,其中优选1∶1.5∶0.15∶0.15∶1。

    8.根据权利要求2或3或4或5所述的方法,其特征在于,所述反应温度为120~160℃,优选130℃。

    9.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述二苯乙酮肟酯,其结构式为ii

    10.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于,所述邻溴苯甲醛,其结构式为iii:

    技术总结
    本发明涉及一种2,3‑二苯基喹啉的合成方法。本发明采用在铜催化下、空气氛围中,将二苯乙酮肟酯和邻溴苯甲醛转化为2,3‑二苯基喹啉,制得的产物结构稳定,化学性质优良。合成方法的反应原料廉价易得且不需要经过预处理,反应的原子经济性高;反应只需要使用廉价的铜催化剂,节约原材料,减少反应成本;整个反应体系简单、反应条件温和、反应设备较少、操作简便、用料来源广泛。

    技术研发人员:谢艳军;丁玉婷;阳海;易兵
    受保护的技术使用者:湖南工程学院
    技术研发日:2020.12.12
    技术公布日:2021.03.12

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