本发明涉及化学合成领域，具体提供了一种丙硫菌唑中间体的氯化工艺。
背景技术：
丙硫菌唑是拜尔公司研制的一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂,毒性低，对人和环境安全。α-乙酰-α-氯-γ-丁内酯是合成丙硫菌唑的一个重要的中间体，其结构式如下：
α-乙酰-α-氯-γ-丁内酯现在主要利用α-乙酰基-γ-丁内酯和磺酰氯为原料进行反应，此反应如下：
上述反应原料磺酰氯为腐蚀物品，遇水剧烈反应并放出氯化氢及二氧化硫气体，二氧化硫气体环境污染严重，同时该工艺后处理产生废水多，对环境污染大，难以处理，不利于工业化生产。
因此如何克服上述的难题成为本领域亟待解决的技术问题之一。
技术实现要素：
本发明针对上述技术存在的相应问题，提供了一种丙硫菌唑中间体的氯化新工艺的合成方法，具体涉及一种新型设备合成丙硫菌唑中间体，利用微通道反应器合成装置，在微通道反应器中由计量泵打入原料α-乙酰基-γ-丁内酯的有机溶剂溶液，并将氯气通入微通道反应器中，经过降温、混合得到中间体反应液，再经过分离得到丙硫菌唑中间体，本发明易于操作，反应快，三废少，成本低，反应收率高，易于工业化生产。。
本发明的具体技术方案如下：
一种丙硫菌唑中间体的氯化工艺，所述的丙硫菌唑中间体为α-乙酰-α-氯-γ-丁内酯，其具体步骤如下：
在微通道反应器中由计量泵打入原料α-乙酰基-γ-丁内酯的有机溶剂溶液，并通入一定比例的氯气，两者在-10--5℃下接触并反应0.5-1.5小时，然后从混合物中分离出目标产品α-乙酰-α-氯-γ-丁内酯，其反应方程式如下：
本发明中利用微通道反应器抛弃原始釜式反应，反应更快，更彻底，且易于操作，计量准确，排除人员计量误差，收率更高。
其中中所述的α-乙酰基-γ-丁内酯：有机溶剂的质量比为1:0-2；所述的α-乙酰基-γ-丁内酯：氯气的摩尔比为1:1-2；
优选的所述的α-乙酰基-γ-丁内酯：有机溶剂：氯气加入最佳比例为1:2(质量比):2(摩尔比)，具体结果如下：
所述的有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷中的一种或几种；由于本技术方案中原料为液体，可视情况选择不加入溶剂；
本发明的优点在于：抛弃原始工艺的磺酰氯原料，使用氯气易于操作，反应快，且生成氯化氢副产经吸收制备盐酸在后续工艺步骤中可以继续使用，三废少，成本低，反应收率高，且氯气较磺酰氯反应安全、环保。针对传统釜式气液非均相反应接触面小、反应慢的缺点，本发明采用微通道反应器，大大增加了气液两相接触面，提高反应效率，缩短反应周期，抑制副反应产生。
具体实施方式
以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围；
实施例1
通过计量泵向微通道反应器中打入配制好的α-乙酰基-γ-丁内酯的二氯甲烷溶液(α-乙酰基-γ-丁内酯50g、二氯甲烷100g)，同时向微通道反应器中通入计量好的氯气55-60ml/min，两者在-10℃混合反应，期间持续通氯气5h完成反应，并在装置后副产氯化氢经吸收制备盐酸回收利用；，气相分析反应完成进行脱溶处理得到产品，脱出溶剂进行套用，产品含量98％，收率99％。
实施例2
通过计量泵向微通道反应器中打入配制好的α-乙酰基-γ-丁内酯的二氯乙烷溶液(α-乙酰基-γ-丁内酯50g、二氯甲烷100g)，同时向微通道反应器中通入计量好的氯气55-60ml/min，两者在-10℃混合反应，期间持续通氯气1.5h完成反应，并在装置后副产氯化氢经吸收制备盐酸回收利用；装置后进行盐酸气吸收，气相分析反应完成进行脱溶处理得到产品，脱出溶剂进行套用，产品含量99％，收率99％。
实施例3
通过计量泵向微通道反应器中打入配制好的α-乙酰基-γ-丁内酯的二氯乙烷溶液(α-乙酰基-γ-丁内酯50g、二氯甲烷50g)，同时向微通道反应器中通入计量好的氯气25-30ml/min，两者在-5℃混合反应，期间持续通氯气1h完成反应，并在装置后副产氯化氢经吸收制备盐酸回收利用；装置后进行盐酸气吸收，气相分析反应完成进行脱溶处理得到产品，脱出溶剂进行套用，产品含量98％，收率99％。
实施例4
通过计量泵向微通道反应器中打入配制好的α-乙酰基-γ-丁内酯的二氯甲烷和甲苯溶液(α-乙酰基-γ-丁内酯50g、二氯甲烷50g、甲苯50g)，同时向微通道反应器中通入计量好的氯气45-50ml/min，两者在-10℃混合反应，期间持续通氯气0.5h完成反应，并在装置后副产氯化氢经吸收制备盐酸回收利用；装置后进行盐酸气吸收，气相分析反应完成进行脱溶处理得到产品，脱出溶剂进行套用，产品含量98％，收率98％。
对比例5
向250ml反应瓶中投入α-乙酰基-γ-丁内酯50g，50g二氯甲烷，降温至-10℃，滴加54g磺酰氯，控制温度在-10±2℃，1h滴加完成，保温20h气相分析完成后，加饱和的碳酸氢钠水500g破坏，分液，水洗两次，每次水量100g，脱溶得到产品，脱出溶剂进行套用，产品含量95％，收率93％。
可见采用本申请提供的反应物和反应方法，其产品含量和收率较之现有技术有明显提升，其所获得的副产氯化氢经吸收制备盐酸可回收利用，三废少，成本低，且反应时间明显缩短，大大提高了生产效率。
1.一种丙硫菌唑中间体的氯化工艺，所述的丙硫菌唑中间体为α-乙酰-α-氯-γ-丁内酯，其特征在于：具体步骤如下：
在微通道反应器中由计量泵打入原料α-乙酰基-γ-丁内酯的有机溶剂溶液，并通入一定比例的氯气，两者在-10--5℃下接触并反应0.5-1.5小时，然后从混合物中分离出目标产品α-乙酰-α-氯-γ-丁内酯，其反应方程式如下：
其中所述的α-乙酰基-γ-丁内酯：有机溶剂的质量比为1:0-2；所述的α-乙酰基-γ-丁内酯：氯气的摩尔比为1:1-2。
2.根据权利要求1所述丙硫菌唑中间体的氯化工艺，其特征在于：所述的有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷中的一种或几种。
技术总结