本发明属于有机小分子功能材料领域，涉及电子传输材料，具体涉及一类兼具高分解温度和玻璃化转变温度的三嗪基衍生物有机电子传输材料及其制备方法与应用。
背景技术：
有机发光二极管(oleds)因具有自发光质轻和可柔性加工等优点而在平板显示和绿色照明等领域具有重要应用。电子传输材料之于oled特性非常重要，阻隔阴极与发光层直接接触并协助电子由阴极注入发光层。高性能电子传输材料通常应具有较高的本征或掺杂态电子迁移率，适宜的lumo能级、高热稳定性和良好的成薄特性与形貌稳定性，但这些性能之间通常存在复杂的权衡关系。譬如，高电子迁移率常通过增加分子内共轭或分子间相互作用来实现，但易导致溶解性降低，不利于材料纯化，而残留微量的卤素杂质对oled稳定性造成致命影响；同时，高电子迁移率与高玻璃化转变温度(tg)之间亦存在权衡关系，前者易导致材料结晶，不利于oled器件应用。
技术实现要素：
针对上述问题，本发明的目的在于提供一类三嗪基衍生物有机电子传输材料及其制备方法。本发明的三嗪基衍生物制备简单，易纯化，且具有高分解温度和玻璃化转变温度，能够用来制备兼具高热稳定性和玻璃化转变温度的有机功能材料，特别是有机电子传输材料。
本发明的另一目的在于提供上述三嗪基衍生物有机电子传输材料的应用。所述有机电子传输材料在有机发光二极管等光电器件中应用。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一类三嗪基衍生物有机电子传输材料，其结构为式i或式ii；
所述三嗪基衍生物有机电子传输材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)在正丁基锂的作用下，将二苯基氯化膦与二卤代苯反应，后续处理，获得含溴的中间产物；所述二卤代苯为1,4位取代的卤代苯或1,3位取代的卤代苯；所述1,4位取代的卤代苯为对二溴苯、1-溴-4-碘苯；所述1,3位取代的卤代苯为1,3-二溴苯或1-溴-3-碘苯，优选1,3-二溴苯；
所述含溴中间产物的结构为
(2)以步骤(1)所得的未氧化的含溴中间产物，通过双氧水的氧化作用、后续处理，得到氧化的含溴中间产物；
所述氧化的含溴中间产物的结构式为
(3)以步骤(2)所得的氧化的含溴中间产物，在钯催化剂的作用下，与双戊酰二硼反应，后续处理，得到含有硼酸酯的中间产物；
所述含有硼酸酯的中间产物的结构为
(4)以步骤(3)所得的含硼酸酯的中间产物，通过钯催化剂的作用，与9-溴蒽进行偶联反应，后续处理，得到含蒽的中间产物：
所述含蒽的中间产物的结构为
(5)以步骤(4)所得的含蒽的中间产物与n-溴代琥珀酰亚胺发生溴化反应，后续处理，得到含蒽的溴化物：
所述含蒽的溴化物的结构为
(6)将2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪在钯催化剂作用条件下与3-溴苯硼酸发生偶联反应，后续处理，得到含硼酸的苯基-1,3,5-三嗪中间体：
所述含硼酸的苯基-1,3,5-三嗪中间体的结构为
(7)将步骤(5)所述含蒽的溴化物与步骤(6)所述含硼酸的苯基-1,3,5-三嗪中间体在催化体系作用下发生suzuki偶连反应，后续处理，得到三嗪基衍生物有机电子传输材料记为m-dpo-an-phtrz(式i)或p-dpo-an-phtrz(式ii)。
步骤(1)中所述反应温度为室温，反应时间为8～16h；二卤代苯、正丁基锂与氯化二苯基膦的摩尔比为1：(1.1～1.3)：(1.3～1.5)；所述反应介质为有机溶剂，所述有机溶剂为无水乙醚、四氢呋喃等，此处优选四氢呋喃；步骤(1)所述后续处理指在反应结束后，加入蒸馏水和ch2cl2萃取水层2～4次，有机层使用无水硫酸镁干燥后过滤，减压蒸馏后通过柱层析法分离提纯。
步骤(2)中所述氧化的温度为0～4℃，氧化的时间为10～14h；所述反应介质为有机溶剂，此处优选乙醇；步骤(2)所述后续处理指反应结束后加入亚硫酸氢钠除去过量双氧水，加入水和ch2cl2萃取，将有机层用无水硫酸镁干燥后过滤，减压蒸馏，通过柱层析法分离提纯。
步骤(3)中所述反应温度为70～80℃，反应时间为3～4h；所述钯催化剂为双(三苯基膦)二氯化钯；所述氧化的含溴中间产物与双戊酰二硼、钯催化剂的摩尔比为1：(1.3～1.5)：(0.01～0.03)；所述反应介质为有机溶剂，有机溶剂为dmf、dmso和四氢呋喃等，此处优选四氢呋喃；所述反应体系还包括碱性化合物，此处碱性化合物优选醋酸钾。步骤(3)所述后续处理指反应结束后对产物进行减压蒸馏后加入水和ch2cl2萃取，无水硫酸镁干燥、过滤有机层后减压蒸馏除去ch2cl2，通过柱层析和重结晶方法分离提纯。所述反应在保护性氛围中进行。
步骤(4)中所述反应温度为80～90℃，反应时间为10～12h；所述钯催化剂为四(三苯基膦)钯；所述含硼酸酯的中间产物与9-溴蒽、钯催化剂的摩尔比为1：(1.2～1.3)：(0.01～0.03)；所述反应介质为有机溶剂，有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氧六环和dmso等，此处优选甲苯；所述反应体系还包括相转移剂及碱性水溶液，所述相转移剂为乙醇，碱性水溶液优选碳酸钾水溶液。步骤(4)所述后续处理指反应结束后减压蒸馏蒸干产物后加入水和ch2cl2萃取，将有机层用无水硫酸镁干燥后过滤，减压蒸馏，通过柱层析法和石油醚重结晶法分离提纯。所述反应在保护性氛围中进行。
步骤(5)中所述反应的温度为45～55℃，反应的时间为5～7h；所述含蒽的中间产物与n-溴代琥珀酰亚胺的摩尔比为1：(1.1～1.3)；所述反应以有机溶剂为反应介质，有机溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷等，此处反应介质优选二氯甲烷。步骤(5)所述后续处理指反应结束后于溶于ch2cl2的粗产物中加入水萃取，无水硫酸镁干燥、过滤后减压蒸馏，通过柱层析法和乙醇重结晶方法分离提纯。所述反应在保护性氛围中进行。
步骤(6)所述反应温度为70～85℃，反应时间为9～12h；反应所述钯催化剂为四(三苯基膦)钯；所述2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪、3-溴苯硼酸和钯催化剂的摩尔比为1：(1.1～1.2)：(0.01～0.03)；所述反应介质为有机溶剂，有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氧六环和dmso等，此处优选甲苯；所述反应体系还包括相转移剂及碱性水溶液，所述相转移剂优选乙醇，碱性水溶液为碳酸钠水溶液。步骤(6)所述后续处理指反应结束后减压蒸馏、加入水和二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥、过滤有机层，之后，通过柱层析法分离提纯。
步骤(7)所述反应温度为80～90℃，反应时间为10～12h；反应所述钯催化剂为四(三苯基膦)钯；所述含蒽的溴化物、1,3,5-三嗪中间体和钯催化剂的摩尔比为1：(1.1～1.5)：(0.01～0.03)；所述反应介质为有机溶剂，有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氧六环和dmso等，此处优选甲苯溶剂；所述反应体系还包括相转移剂和碱性水溶液，相转移剂为乙醇，碱性水溶液为碳酸钾水溶液。步骤(7)所述后续处理包括反应结束后减压蒸馏、萃取、无水硫酸镁干燥、过滤有机层及柱层析分离和洗涤提纯。所述反应在保护性氛围中进行。
所述有机电子传输材料为上述具有高热分解温度和玻璃化转变温度的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz(式i)或p-dpo-an-phtrz(式ii)中一种以上。
一种掺杂的有机电子传输材料，包括上述三嗪基衍生物类电子传输材料和掺杂剂。所述掺杂剂为liq。
所述三嗪基衍生物类电子传输材料用于制备有机光电器件的电子传输层。
所述有机光电器件优选有机发光二极管，更优选为磷光器件和/荧光器件。
本发明的原理如下：
本发明以蒽基为核，外围引入三芳基膦氧基团
与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：
(1)本发明的有机小分子电子传输材料在1,3,5-三嗪与蒽单元之间引入联苯，有助于提高电子传输性能，同时保持了其高热稳定性和高玻璃化转变温度。其中，化合物m-dpo-an-phtrz失重1％对应温度434.3℃，玻璃化转变温度对应于152℃左右。
(2)本发明的三嗪基衍生物合成简单，易提纯，膦氧基团的引入使含溴中间体，如10-溴-9-(3-二苯基膦氧基苯基)蒽的醇溶性较好，易于与产物分离纯化，避免卤素杂质对器件稳定性的显著影响。
(3)本发明的三嗪衍生物作为电子传输材料进行liq掺杂后应用于红光磷光器件，获得了较高的效率。在1000cdm-2的亮度下，化合物m-dpo-an-phtrz器件工作电压为4.4v，而电流效率和功率效率分别为10.7cd/a和7.7lm/w。预期在发光层与电子传输层之间引入高三重态能级的缓冲层，有助于进一步提升oled效率。
(4)本发明的三嗪衍生物作为电子传输材料进行liq掺杂后应用于红光磷光器件，获得了高稳定性。即在1000cd/cm-2的起始亮度下，使用20ma/cm-2的恒定电流老化器件24h后进行稳定性测试，使用实施例制备的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz：50％liq制备器件的t98≈211h，反映出膦氧基团修饰电子传输材料的优点。
附图说明
图1为实施例1的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz的核磁共振氢谱图；
图2a为实施例1的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz的热失重曲线；
图2b为实施例1的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz的差示扫描量热曲线；
图3为实施例1的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz的紫外-可见吸收与磷光发射光谱；
图4为实施例1的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz的红光磷光有机电致发光器件的电流密度-电压-亮度曲线；
图5为实施例1的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz的红光磷光有机电致发光器件的发光效率-亮度曲线；
图6为实施例1的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz的红光磷光有机电致发光器件的功率效率-亮度曲线；
图7为实施例1的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz的红光磷光有机电致发光器件的亮度-时间曲线。
具体实施方式
下面结合实施例和附图，对本发明做进一步的详细说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
兼具高热稳定性和玻璃化转变温度的三嗪基衍生物有机电子传输材料m-dpo-an-phtrz，其结构：
所述有机小分子电子传输材料(m-dpo-an-phtrz)的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：(3-溴苯基)二苯基膦(1)
在n2保护条件下，将溶于无水四氢呋喃的1,3-二溴苯(2g，8.48mmol)置于单口瓶，并将其置于低温反应装置搅拌条件下降温至-78℃，使用注射器逐滴加入正丁基锂(4.08ml,10.18mmol)，反应30min后加入二苯基氯化膦(2.3ml，12.7mmol)，室温、搅拌条件下反应16h。反应结束后加入蒸馏水和ch2cl2萃取3次后使用无水mgso4干燥、过滤、减压蒸馏获得干燥粗产物。粗产物通过柱层析分离提纯(洗脱剂：石油醚)后得到油状产物(化合物1)，产率65％(1.88g)。
步骤二：(3-溴苯基)二苯基膦氧(2)
使用100mlch2cl2溶解化合物1(1.88g,5.51mmol)，在冰浴、搅拌条件下加入一定量乙醇(10ml)后缓慢滴加10ml30％过氧化氢溶液，搅拌反应12h。反应完成后加入亚硫酸氢钠水溶液除去过量过氧化氢(淀粉碘化钾试纸确认过氧化氢溶液是否去除干净)后加入蒸馏水和ch2cl2萃取水层3次，有几层使用无水mgso4干燥、过滤、减压蒸馏后使用柱层析法分离提纯(洗脱剂：pe:dcm＝2:3)，得到白色固体(化合物2)，产率85％(1.67g)。
步骤三：二苯基(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧带硼戊环-2-基)苯基)膦氧(3)
在n2氛围下，将化合物2(5.01g，14.02mmol)、双联频那醇硼酸酯(5.34g，21.03mmol)、醋酸钾(4.12g，42.06mmol)及pd(pph3)2cl2(98.29mg,0.140mmol)混合后溶于无水四氢呋喃thf(90ml)，在搅拌条件、80℃下反应3h。反应完成后冷却至室温，减压蒸馏除去残留thf后加入蒸馏水和ch2cl2萃取水层3次。无水mgso4干燥、过滤，再经过减压蒸馏、旋干去除ch2cl2。将干燥粗产物通过柱层析法(洗脱剂dcm:eoa＝8:1)和乙醇重结晶方法获得白色固体(化合物3)，产率80％(4.53g)。
步骤四：(3-(蒽基)苯基)二苯基氧化膦(4)
n2氛围下，将化合物3(4.53g，11.2mmol)、9-溴蒽(3.75g，14.56mmol)、乙醇(10ml)和k2co3溶液(10ml，2m)混合加入甲苯(150ml)后，快速加入pd(pph3)4(129.43mg,0.112mmol)，90℃下回流搅拌12h。反应结束降温后，减压蒸馏除去甲苯溶剂，后加入蒸馏水和ch2cl2萃取水层3次，有机层使用无水mgso4过滤、减压蒸馏除去溶剂。柱层析法(湿法上样，洗脱剂：dcm:eoa＝6:1)和石油醚重结晶方法提纯粗产物得到淡黄色固体(化合物4)，产率为62％(3.16g)。
步骤五：10-溴-9-(3-二苯基膦氧基苯基)蒽(5)
n2氛围下，将化合物4(3.16g，6.95mmol)、nbs(1.61g，9.04mmol)和ch2cl2(80ml)混合加入250ml反应瓶中，避光条件下加热至50℃回流搅拌6h。反应结束后冷却至室温，于溶于ch2cl2的粗产物中加入蒸馏水，萃取水层3次，有机层加入无水mgso4干燥、过滤，减压蒸馏去除ch2cl2后，通过柱层析法(干法上样，洗脱剂dcm:eoa＝8:1)和乙醇洗涤方法纯化产物后得到2.78g白色产物(化合物5)，产率75％。
步骤六：(3'-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-[1,1'-联苯]-3-基)硼酸(6)
将2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪(3.05g，7mmol)和3-溴苯硼酸(1.54g，7.7mmol)，30ml碳酸钠水溶液(2m)和30ml乙醇混合后溶解在70ml甲苯中，通入n2并排气20min后快速加入pd(pph3)4(80.1mg,0.07mmol)，80℃下回流搅拌10h。反应结束后冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂后加入蒸馏水和ch2cl2萃取，无水mgso4干燥、过滤，减压蒸馏后通过柱层析法(洗脱剂：pe/dcm＝3：1)分离提纯得到白色固体2.46g，产率82％。
步骤七：化合物m-dpo-an-phtrz(7)
将2.78g(5.2mmol)化合物5、2.46g(5.73mmol)化合物6、25ml乙醇溶液、25ml碳酸钾水溶液(2m)和60ml甲苯置于250ml三口反应瓶中，通入n2排气20min后快速加入pd(pph3)4(60.09mg,0.052mmol)，于90℃下回流搅拌12h。待反应完成后减压蒸馏除去溶剂后加入蒸馏水和ch2cl2萃取水层3次，有机层通过无水硫酸镁干燥、过滤、减压蒸馏除去ch2cl2后，通过柱层析分离(洗脱剂：dcm:eoa＝3:1)和乙醇、甲醇和丙酮洗涤方法提纯产物，最终获得产物3.39g，产率78％。
下面对实施例1制备的有机小分子电子传输材料m-dpo-an-phtrz进行结构表征和性能测试：
(1)核磁共振氢谱
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ9.10-9.09(m,1h),8.78-8.76(m,5h),8.03-7.85(m,6h),7.81-7.69(m,8h),7.66-7.52(m,11h),7.50-7.42(m,5h),7.41-7.35(m,4h).
图1为实施例1的有机小分子电子传输材料m-dpo-an-phtrz的核磁共振氢谱。
(2)热性质
使用tga2050(tainstruments)热重分析仪在n2氛围下以20℃/min的升温速率进行热失重分析(tga)；使用netzschdsc204f1热分析仪在n2氛围下测定差式扫描量热分析(dsc)，具体为以温度-30℃开始，以10℃/min的升温速率升至410℃，后以20℃/min的降温速率降至-30℃，恒温5min后进行第二次升温，在10℃/min的升温速率下升至410℃进行测试。测试结果如图2a和2b所示。图2a为实施例制备有机小分子电子传输材料m-dpo-an-phtrz的热失重曲线，图2b为实施例制备有机小分子电子传输材料m-dpo-an-phtrz的差示扫描量热曲线。
由图2a可知，实施例制备有机小分子电子传输材料m-dpo-an-phtrz失重1％对应温度434.3℃，分解温度(失重5％对应温度)460.5℃，证明材料具有高热稳定性。
由图2b可知，实施例制备有机小分子电子传输材料m-dpo-an-phtrz在第一轮加热过程中于318℃处出现了明显的熔融峰，而在第一轮降温和第二轮升温过程中没有熔融或结晶过程出现，并在152℃左右出现明显的玻璃化转变，说明该材料可形成稳定的无定形态，具有较高的薄膜形貌稳定性。
(3)光物理性能
实施例制备有机小分子电子传输材料m-dpo-an-phtrz的紫外-可见吸收光谱如图3所示。由图3可知，该材料在溶液态下吸收峰出现在260nm，而薄膜态出现在265nm处，薄膜态相对溶液态发生了5nm的红移，而薄膜态的光致发光峰相对溶液态同样产生了36nm的红移，说明该材料固态下的分子间相互作用较强。化合物的薄膜态吸收边出现在426nm处，可计算该材料带隙为2.91ev。
(4)三芳基膦氧基团有利于材料纯化
膦氧基团具有强极性，有利于提升在极性溶剂如醇溶剂中的溶解度；另外，三芳基膦氧具有立体结构，可提升溶解性。本发明所述的反应中间体，化合物5，即10-溴-9-(3-二苯基膦氧基苯基)蒽与目标产物m-dpo-an-phtrz的醇溶性差异大，如前者在乙醇中溶解度可达5mg/ml，而m-dpo-an-phtrz在乙醇中溶解度<0.1mg/ml，乙醇中较大的溶解度差异使我们仅需通过简单的醇溶剂洗涤便可除去化合物5，进而排除卤素杂质对材料纯度乃至器件稳定性的影响。
(5)电致发光性能
将本发明所述三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz与liq掺杂作为电子传输材料应用于红光磷光器件，所制备器件结构为ito/p008:p-dopant(100nm,4％)/npb(20nm)/bebq2:ir(mdq)2(acac)(40nm,5％)/m-dpo-an-phtrz:liq(30nm1:1)/al(200nm)。其中，p008:p-dopant作为空穴注入层，npb作为空穴传输层，bebq2:ir(mdq)2(acac)作为发光层，ir(mdq)2(acac)为红光磷光配合物，bebq2为主体材料，liq为8-羟基喹啉锂配合物。
器件详细制备过程如下：
将电阻为10–20ω/口的氧化铟锡(ito)导电玻璃基片依次经去离子水、丙酮、洗涤剂、去离子水和异丙醇分别超声清洗20min。在烘箱干燥后，将上述处理过的ito玻璃基片在3×10-4pa的真空下，蒸镀各个有机功能层及金属al阴极。薄膜厚度用veecodektak150台阶仪测定。金属电极蒸镀的沉积速率及其厚度用syconinstrument的厚度/速度仪stm-100测定。有机电致发光器件的性能测试结果如图4～7所示。
图4为采用实施例1制备的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz的有机红光磷光有机电致发光器件的电流密度-电压-亮度曲线；图5为实施例1制备的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz的红光磷光有机电致发光器件的发光效率-亮度曲线；图6为采用实施例1制备的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz的红光磷光有机电致发光器件的功率效率-亮度曲线；图7为实施例1的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz的红光磷光有机电致发光器件的亮度-时间曲线。
如图4-7所示，将实施例1制备的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrzz掺杂50％liq后作为电子传输材料应用于红光磷光器件，在1000cdm-2的亮度下，器件的工作电压为4.4v，对应电流密度10.5ma/cm2，电流效率和功率效率分别达到了10.7cd/a和7.7lm/w。市售材料phen-nadpo(one-material公司)同类oled器件的电流效率和功率效率分别为9.4cd/a和5.9lm/w@1000cdm-2，猜测m-dpo-an-phtrz：li具有更高的电子迁移率。在1000cd/cm-2的起始亮度下，使用20ma/cm-2的恒定电流老化器件24h后进行稳定性测试，使用实施例制备的三嗪基衍生物m-dpo-an-phtrz：50％liq制备器件的t98≈211h，具有潜在高oled器件稳定性。
1.一类三嗪基衍生物有机电子传输材料，其特征在于：为式i或式ii中一种以上；
2.根据权利要求1所述三嗪基衍生物有机电子传输材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)在正丁基锂的作用下，将二苯基氯化膦与二卤代苯反应，后续处理，获得含溴的中间产物；所述二卤代苯为1,4位取代的卤代苯或1,3位取代的卤代苯；所述1,4位取代的卤代苯为对二溴苯、1-溴-4-碘苯；所述1,3位取代的卤代苯为1,3-二溴苯或1-溴-3-碘苯；
所述含溴中间产物的结构为
(2)以步骤(1)所得的未氧化的含溴中间产物，通过双氧水的氧化作用、后续处理，得到氧化的含溴中间产物；
所述氧化的含溴中间产物的结构式为
(3)以步骤(2)所得的氧化的含溴中间产物，在钯催化剂的作用下，与双戊酰二硼反应，后续处理，得到含有硼酸酯的中间产物；
所述含有硼酸酯的中间产物的结构为
(4)以步骤(3)所得的含硼酸酯的中间产物，通过钯催化剂的作用，与9-溴蒽进行偶联反应，后续处理，得到含蒽的中间产物：
所述含蒽的中间产物的结构为
(5)以步骤(4)所得的含蒽的中间产物与n-溴代琥珀酰亚胺发生溴化反应，后续处理，得到含蒽的溴化物：
所述含蒽的溴化物的结构为
(6)将2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪在钯催化剂作用条件下与3-溴苯硼酸发生偶联反应，后续处理，得到含硼酸的苯基-1,3,5-三嗪中间体：
所述含硼酸的苯基-1,3,5-三嗪中间体的结构为
(7)将步骤(5)所述含蒽的溴化物与步骤(6)所述含硼酸的苯基-1,3,5-三嗪中间体在催化体系作用下发生suzuki偶连反应，后续处理，得到三嗪基衍生物有机电子传输材料记为m-dpo-an-phtrz(式i)或p-dpo-an-phtrz(式ii)。
3.根据权利要求2所述三嗪基衍生物有机电子传输材料的制备方法，其特征在于：
步骤(3)中所述反应温度为70～80℃，反应时间为3～4h；所述氧化的含溴中间产物与双戊酰二硼、钯催化剂的摩尔比为1：(1.3～1.5)：(0.01～0.03)；所述钯催化剂为双(三苯基膦)二氯化钯；
步骤(4)中所述反应的温度为80～90℃，反应的时间为10～12h；所述含硼酸酯的中间产物与9-溴蒽、钯催化剂的摩尔比为1：(1.2～1.3)：(0.01～0.03)；所述钯催化剂为四(三苯基膦)钯；
步骤(5)中所述反应的温度为45～55℃，反应的时间为5～7h；所述含蒽的中间产物与n-溴代琥珀酰亚胺的摩尔比为1：(1.1～1.3)；
步骤(6)所述反应温度为70～85℃，反应时间为9～12h；所述2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪、3-溴苯硼酸和钯催化剂的摩尔比为1：(1.1～1.2)：(0.01～0.03)；所述钯催化剂为四(三苯基膦)钯；
步骤(7)所述反应的温度为80～90℃，反应的时间为10～12h；所述含蒽的溴化物、1,3,5-三嗪中间体和钯催化剂的摩尔比为1：(1.1～1.5)：(0.01～0.03)；所述钯催化剂为四(三苯基膦)钯。
4.根据权利要求2所述三嗪基衍生物有机电子传输材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述反应的温度为室温，反应的时间为8～16h；二卤代苯、正丁基锂与氯化二苯基膦的摩尔比为1：(1.1～1.3)：(1.3～1.5)；
步骤(2)中所述氧化的温度为0～4℃，氧化的时间为10～14h。
5.根据权利要求2所述三嗪基衍生物有机电子传输材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述反应以有机溶剂为反应介质，所述有机溶剂为无水乙醚、四氢呋喃中一种以上；
步骤(2)中所述反应以有机溶剂为反应介质，有机溶剂为乙醇。
6.根据权利要求2所述三嗪基衍生物有机电子传输材料的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述反应介质为有机溶剂，所述反应体系还包括碱性化合物；步骤(4)中所述反应介质为有机溶剂，所述反应体系还包括相转移剂及碱性化合物水溶液；
步骤(5)中所述反应以有机溶剂为反应介质；步骤(6)所述反应介质为有机溶剂，所述反应体系还包括相转移剂及碱性化合物水溶液；步骤(7)所述反应介质为有机溶剂；所述反应体系还包括相转移剂和碱性化合物。
7.根据权利要求6所述三嗪基衍生物有机电子传输材料的制备方法，其特征在于：步骤(3)中有机溶剂为dmf、dmso和四氢呋喃中一种以上；步骤(3)中碱性化合物为醋酸钾；
步骤(4)中有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氧六环和dmso中一种以上；步骤(4)中所述相转移剂为乙醇，碱性化合物水溶液为碳酸钾水溶液；
步骤(5)中有机溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷中一种以上；
步骤(6)有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氧六环和dmso中一种以上；步骤(6)所述相转移剂为乙醇，碱性化合物水溶液为碳酸钠水溶液；
步骤(7)有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氧六环和dmso中一种以上；步骤(7)相转移剂为乙醇，碱性化合物为碳酸钾。
8.根据权利要求2所述三嗪基衍生物有机电子传输材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述后续处理指在反应结束后，加入水和ch2cl2萃取水层2～4次，有机层使用无水硫酸镁干燥后过滤，减压蒸馏后通过柱层析法分离提纯；
步骤(2)所述后续处理指反应结束后加入亚硫酸氢钠除去过量双氧水，加入水和ch2cl2萃取，将有机层用无水硫酸镁干燥后过滤，减压蒸馏，通过柱层析法分离提纯；
步骤(3)所述后续处理指反应结束后对产物进行减压蒸馏后加入水和ch2cl2萃取，无水硫酸镁干燥、过滤有机层后减压蒸馏除去ch2cl2，通过柱层析和重结晶方法分离提纯；所述反应在保护性氛围中进行；
步骤(4)所述后续处理指反应结束后减压蒸馏蒸干产物后加入水和ch2cl2萃取，将有机层用无水硫酸镁干燥后过滤，减压蒸馏，通过柱层析法和石油醚重结晶法分离提纯；所述反应在保护性氛围中进行；
步骤(5)所述后续处理指反应结束后于溶于ch2cl2的粗产物中加入蒸馏水萃取，无水硫酸镁干燥、过滤后减压蒸馏，通过柱层析法和乙醇重结晶方法分离提纯；所述反应在保护性氛围中进行；
步骤(6)所述后续处理指反应结束后减压蒸馏、二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥、过滤有机层，之后，通过柱层析法分离提纯；
步骤(7)所述后续处理包括反应结束后减压蒸馏、萃取、无水硫酸镁干燥、过滤有机层及柱层析分离和重结晶方法分离提纯。
9.根据权利要求1所述三嗪基衍生物有机电子传输材料的应用，其特征在于：所述三嗪基衍生物有机电子传输材料用于制备有机电致发光器件。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：所述有机电致发光器件为有机磷光和/或荧光器件。
技术总结