本说明书一个或多个实施例涉及功能配合物材料制备领域，尤其涉及一种锌基金属-有机框架及其制备方法。
背景技术：
乙酰丙酮在人们的生产生活中有着广泛的应用，比如作为比色法测定铁、氟的试剂，醋酸纤维素的溶剂，汽油和润滑油的添加剂，涂料和清漆干燥剂；可以作为有机合成中间体、分析试剂和萃取剂。还可以配制汽油添加剂、润滑剂、杀霉菌剂、杀虫剂和染料；比色法测定铁、氟的试剂，在二硫化碳存在下测定铊，测定铬、钴、铪、锰、锆。
随着工业化的不断发展，工业废渣和废液的不断排放，乙酰丙酮在土壤和水源中的含量逐渐增加，处理不当会对环境造成严重的危害。乙酰丙酮对水中生物和人类都有危害。此外，乙酰丙酮具有挥发性，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。mofs材料的荧光传感具有选择性高、灵敏度高、耗时少、成本低和易操作等优点，因此研究用于检测乙酰丙酮的mof荧光材料显得尤为重要。参见：[1]zhan,z.y.；liang,x.y.；zhang,x.l.；jia,y.j.；hu,m.daltontrans.2019,48,1786-1794；[2]zhang,x.；ge,c.；zhang,n.；duan,y.；wang,y.；zhao,l.；zhuang,x.；li,j.；wu,j.；yang,q.,amofmaterialbasedonzinc(ii)andmixedligands:synthesis,structureandluminescencebehavior.inorganicachim.acta2019,496.119035。
荧光传感具有三种表现形式：荧光猝灭、荧光增强和荧光偏移。荧光猝灭效应在荧光识别中较为常见，而荧光偏移的传感相对较少。相比于其他两种传感，基于荧光偏移的传感具有灵敏度高和识别容易的优点，因此合成具有荧光偏移效应的荧光探针具有重要的应用价值。目前，基于金属有机框架材料的乙酰丙酮荧光探针报道不多，主要是通过荧光猝灭或荧光增强来识别乙酰丙酮。通过荧光红移效应识别乙酰丙酮的荧光探针是少见的。参见：[1]yao,s.l.；liu,s.j.；tian,x.m.；zheng,t.f.；cao,c.；niu,c.y.；chen,y.q.；chen,j.l.；huang,h.；wen,h.r.,azn(ii)-basedmetal-organicframeworkwithararetcjtopologyasaturn-onfluorescentsensorforacetylacetone.inorgchem2019,58(6),3578-3581；[2]shi,y.s.；li,y.h.；cui,g.h.；dong,g.y.,newtwo-dimensionalcd(ii)coordinationnetworksbearingbenzimidazolyl-basedlinkersasbifunctionalchemosensorsforthedetectionofacetylacetoneandfe3 .crystengcomm2020,22(5),905-914；[3]fan,c.；wang,l.；xu,c.；wu,r.；li,n.；zhang,d.；zhang,x.；bi,s.；fan,y.,synthesis,structurediversity,anddyeadsorptionandluminescentsensingpropertiesofzinc(ii)coordinationpolymersbasedon1,3,5-tris(1-imidazolyl)benzeneand1,3-bis(1-imidazolyl)toluene.jsolidstatechem2020,288,121445。
综上所述，有必要发明一种新的能够高效识别乙酰丙酮荧光探针和具有较好循环性能的锌基金属-有机框架及其制备方法来解决上述出现的问题。
技术实现要素：
有鉴于此，本说明书一个或多个实施例的目的在于提出一种锌基金属-有机框架及其制备方法，以解决背景技术中提出的问题。
基于上述目的，本说明书一个或多个实施例提供了一种锌基金属-有机框架，所述该锌基金属-有机框架的分子式为c27h13n6o11szn3。
优选的，所述该锌基金属-有机框架的晶体结晶于三方晶系，空间群为
一种锌基金属-有机框架的制备方法，包括以下步骤：
s1，将六水合硝酸锌、4,7-二(1h-咪唑-1-基)-2,1,3-苯并噻二唑、1,3,5-均苯三甲酸、n,n-二甲基乙酰胺和乙醇加入水热合成反应釜中，并混合均匀，随后加入蒸馏水，并混合均匀，得到混合物；
s2，将步骤s1中的混合物升温进行反应一段时间后，再降温，得到浅黄色条状晶体；
s3，收集步骤s2中的条状晶体，使用乙醇进行洗涤，再进行干燥后，即可得到通过荧光红移对乙酰丙酮具有选择性荧光识别的锌基金属-有机框架。
更为优选的，所述步骤s1中反应釜中的混合均匀的方式为超声混合法。
更为优选的，所述步骤s2中混合物先升温至100-130℃，反应65-80h后，再降温至25-35℃。
更为优选的，所述步骤s2中混合物先升温至120℃，反应72h后，并在36小时内再降温至30℃。
更为优选的，所述步骤s1中的水热合成反应釜内衬是聚四氟乙烯材质，外壳为304不锈钢材质。
更为优选的，所述步骤s1中投入0.1-0.2毫摩尔的六水合硝酸锌、0.03-0.07毫摩尔的4,7-二(1h-咪唑-1-基)-2,1,3-苯并噻二唑、0.05-0.15毫摩尔的毫升的1,3,5-均苯三甲酸、3.0-5.0毫升的n,n-二甲基乙酰胺、0.5-2.0毫升的乙醇以及1.0-3.0毫升的蒸馏水。
更为优选的，所述步骤s1中投入0.15毫摩尔的六水合硝酸锌、0.05毫摩尔的4,7-二(1h-咪唑-1-基)-2,1,3-苯并噻二唑、0.1毫摩尔1,3,5-均苯三甲酸、4毫升的n,n-二甲基乙酰胺、1毫升的乙醇以及2毫升的蒸馏水。
从上面所述可以看出，本发明的有益效果：本发明提供的制备方法基于强荧光苯并噻二唑基团以及1,3,5-均苯三甲酸的强配位能力，为制备对乙酰丙酮具有荧光识别的金属-有机框架指明新的方向；锌基金属-有机框架能通过明显的荧光红移对乙酰丙酮识别，具有高的选择性和高灵敏度，检测限为17.36ppm，至少在循环五次后性质仍然保持稳定。在荧光识别乙酰丙酮方面具有潜在的应用价值。
附图说明
为了更清楚地说明本说明书一个或多个实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本说明书一个或多个实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例提供的锌基金属-有机框架的晶体结构图；
图2为本发明实施例提供的锌基金属-有机框架在加入不同的有机溶剂下测试的荧光发射图；
图3为本发明实施例提供的锌基金属-有机框架的荧光滴定光谱图；
图4为本发明实施例提供的锌基金属-有机框架的循环荧光强度柱状图。
具体实施方式
为使本公开的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本公开进一步详细说明。
需要说明的是，除非另外定义，本说明书一个或多个实施例使用的技术术语或者科学术语应当为本公开所属领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。本说明书一个或多个实施例中使用的“第一”、“第二”以及类似的词语并不表示任何顺序、数量或者重要性，而只是用来区分不同的组成部分。
实施例
请参阅图1，一种锌基金属-有机框架，所述该锌基金属-有机框架的分子式为c27h13n6o11szn3。
作为上述方案的改进方案，所述该锌基金属-有机框架的晶体结晶于三方晶系，空间群为
一种锌基金属-有机框架的制备方法，包括以下步骤：
s1，将六水合硝酸锌、4,7-二(1h-咪唑-1-基)-2,1,3-苯并噻二唑、1,3,5-均苯三甲酸、n,n-二甲基乙酰胺和乙醇加入水热合成反应釜中，并混合均匀，随后加入蒸馏水，并混合均匀，得到混合物；
s2，将步骤s1中的混合物升温进行反应一段时间后，再降温，得到浅黄色条状晶体；
s3，收集步骤s2中的条状晶体，使用乙醇进行洗涤，再进行干燥后，即可得到通过荧光红移对乙酰丙酮具有选择性荧光识别的锌基金属-有机框架。
作为上述方案的改进方案，所述步骤s1中反应釜中的混合均匀的方式为超声混合法。
作为上述方案的改进方案，所述步骤s2中混合物先升温至100-130℃，反应65-80h后，再降温至25-35℃。
作为上述方案的改进方案，所述步骤s1中的水热合成反应釜内衬是聚四氟乙烯材质，外壳为304不锈钢材质。
作为上述方案的改进方案，所述步骤s1中投入0.1-0.2毫摩尔的六水合硝酸锌、0.03-0.07毫摩尔的4,7-二(1h-咪唑-1-基)-2,1,3-苯并噻二唑、0.05-0.15毫摩尔的毫升的1,3,5-均苯三甲酸、3.0-5.0毫升的n,n-二甲基乙酰胺、0.5-2.0毫升的乙醇以及1.0-3.0毫升的蒸馏水。
参照例
作为上述方案的改进方案，所述步骤s1中投入0.15毫摩尔的六水合硝酸锌、0.05毫摩尔的4,7-二(1h-咪唑-1-基)-2,1,3-苯并噻二唑、0.1毫摩尔1,3,5-均苯三甲酸、4毫升的n,n-二甲基乙酰胺、1毫升的乙醇以及2毫升的蒸馏水。
作为上述方案的改进方案，所述步骤s2中混合物先升温至120℃，反应72h后，并在36小时内再降温至30℃。
工作流程：按上述步骤进行制备，得到目标产物，对目标产物进行表征：
使用日立f-4600型荧光光谱仪对所获得的金属-有机框架进行荧光数据测试，图2是使用origin软件绘制的该锌基金属-有机框架在不同的有机溶剂加入后测试的荧光发射图，图中显示锌基金属-有机框架对乙酰丙酮具有明显的荧光红移效应；图3是使用origin软件绘制的锌基金属-有机框架识别乙酰丙酮的荧光滴定光谱图，并且通过公式3/k可得到乙酰丙酮的检测限分别为17.36ppm；图4是使用origin软件绘制的锌基金属-有机框架识别乙酰丙酮的循环荧光强度柱状图。
挑选尺寸为(0.43×0.25×0.23)mm3的晶体用于单晶结构分析，单晶衍射数据在衍射仪上收集，用石墨单色器单色化的mo-kα射线
本说明书一个或多个实施例旨在涵盖落入所附权利要求的宽泛范围之内的所有这样的替换、修改和变型。因此，凡在本说明书一个或多个实施例的精神和原则之内，所做的任何省略、修改、等同替换、改进等，均应包含在本公开的保护范围之内。
1.一种锌基金属-有机框架，其特征在于，所述该锌基金属-有机框架的分子式为c27h13n6o11szn3。
2.根据权利要求1所述的一种锌基金属-有机框架，其特征在于，所述该锌基金属-有机框架的晶体结晶于三方晶系，空间群为
3.一种基于以上权利要求1-2任一所述的锌基金属-有机框架的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
s1，将六水合硝酸锌、4,7-二(1h-咪唑-1-基)-2,1,3-苯并噻二唑、1,3,5-均苯三甲酸、n,n-二甲基乙酰胺和乙醇加入水热合成反应釜中，并混合均匀，随后加入蒸馏水，并混合均匀，得到混合物；
s2，将步骤s1中的混合物升温进行反应一段时间后，再降温，得到浅黄色条状晶体；
s3，收集步骤s2中的条状晶体，使用乙醇进行洗涤，再进行干燥后，即可得到通过荧光红移对乙酰丙酮具有选择性荧光识别的锌基金属-有机框架。
4.根据权利要求3所述的一种锌基金属-有机框架的制备方法，其特征在于，所述步骤s1中反应釜中的混合均匀的方式为超声混合法。
5.根据权利要求3所述的一种锌基金属-有机框架及其制备方法，其特征在于，所述步骤s2中混合物先升温至100-130℃，反应65-80h后，再降温至25-35℃。
6.根据权利要求5所述的一种锌基金属-有机框架及其制备方法，其特征在于，所述步骤s2中混合物先升温至120℃，反应72h后，并在36小时内再降温至30℃。
7.根据权利要求3所述的一种锌基金属-有机框架及其制备方法，其特征在于，所述步骤s1中的水热合成反应釜内衬是聚四氟乙烯材质，外壳为304不锈钢材质。
8.根据权利要求3所述的一种锌基金属-有机框架及其制备方法，其特征在于，所述步骤s1中投入0.1-0.2毫摩尔的六水合硝酸锌、0.03-0.07毫摩尔的4,7-二(1h-咪唑-1-基)-2,1,3-苯并噻二唑、0.05-0.15毫摩尔的毫升的1,3,5-均苯三甲酸、3.0-5.0毫升的n,n-二甲基乙酰胺、0.5-2.0毫升的乙醇以及1.0-3.0毫升的蒸馏水。
9.根据权利要求8所述的一种锌基金属-有机框架及其制备方法，其特征在于，所述步骤s1中投入0.15毫摩尔的六水合硝酸锌、0.05毫摩尔的4,7-二(1h-咪唑-1-基)-2,1,3-苯并噻二唑、0.1毫摩尔1,3,5-均苯三甲酸、4毫升的n,n-二甲基乙酰胺、1毫升的乙醇以及2毫升的蒸馏水。
技术总结