本发明属于染料敏化太阳能电池领域，具体涉及一种双吩噻嗪基锌卟啉染料及其制备方法。
背景技术：
近年来，锌卟啉染料被广泛应用于染料敏化太阳能电池（dye-sensitizedsolarcells，dsscs）中，类似于叶绿素在光合作用中的作用，起到吸收太阳光的作用。锌卟啉染料在可见光与近红外区具有较好的光吸收能力，且卟啉结构上的多反应位点利于结构修饰与性能调控。目前，锌卟啉类染料是dssc中性能最为优异的一类染料，极具应用潜力。
通过对锌卟啉单元进行功能化修饰，可得到性能各异的锌卟啉染料。将具有“y型”结构的双吩噻嗪基胺作为给电子体d单元（给电子体）连接到锌卟啉的meso位点上，鲜有文献报导。此外，将苯并噻二唑作为辅“a”单元引入到锌卟啉染料分子结构中以拓宽吸收光谱、增强分子内电子传输，是一种制备高性能dsscs的方法。目前，尚未有研究报导以双吩噻嗪基为d单元来构筑锌卟啉染料分子。
基于以上分析，本发明设计制备了一种含双吩噻嗪基锌卟啉染料。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种双吩噻嗪基锌卟啉染料及其制备方法。
本发明以双吩噻嗪基胺为d单元连接锌卟啉核心，苯环为桥连（π）单元，羧酸为吸电子（a）单元，并在锌卟啉核心与π单元之间插入含三键的苯并噻二唑，作为辅a单元，调节分子内电子的跃迁能级，拓宽吸收光谱。
本发明提供的双吩噻嗪基锌卟啉染料的分子结构如图1所示；具体合成路线如图2所示。
制备上述双吩噻嗪基锌卟啉染料的具体步骤为：
(1)称取1摩尔份二吡咯甲烷和1摩尔份十二烷氧基苯甲醛加入到二氯甲烷中，氩气保护，室温严格避光搅拌10min使充分溶解；针头打入0.6摩尔份三氟乙酸后再搅拌4h，然后加入1.2摩尔份2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌搅拌1h。用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，加入三乙胺中和混合溶液，停止反应。后处理：旋干，硅胶柱色谱分离纯化，收集产物，旋干得深紫色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体3。
(2)称取1摩尔份中间体3加入二氯甲烷中室温搅拌溶解；称取2摩尔份n-溴代琥珀酰亚胺充分溶于50ml的二氯甲烷溶液后，将其加入到两口烧瓶室温搅拌1h。用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，用丙酮淬灭反应。后处理：旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得深紫色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体4。
(3)称取1摩尔份中间体4加入到二氯甲烷中室温搅拌溶解；称取20摩尔份醋酸锌溶于甲醇溶液后，将其加入到两口瓶中，室温搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡紫色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体5。
(4)称取2摩尔份4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑和1摩尔份4-甲氧羰基苯硼酸频哪醇酯加入到四氢呋喃中搅拌溶解，氩气保护。加入0.02摩尔份四三苯基磷钯和6ml浓度为2m的碳酸钾，升温回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得白色粉末，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体8。
(5)量取体积比为2:1的四氢呋喃和三乙胺；称取1摩尔份的中间体8、0.05摩尔份的二氯二(三苯基磷)合钯和0.05摩尔份碘化铜加入到的两口瓶中，氩气保护，搅拌回流15min。针头打入20摩尔份三甲基硅乙炔后再搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，收集粗产物。量取体积比为1:1的四氢呋喃和甲醇、称取氢氧化钾、全部粗产物加入到两口瓶中。室温搅拌1h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡黄色粉末，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体9。所述氢氧化钾的用量要求为1eq和1maq。
(6)称取1摩尔份间体5、0.8摩尔份中间体9、0.4摩尔份三二亚苄基丙酮二钯、1.7摩尔份三苯基胂加入到体积比为3:1的四氢呋喃/三乙胺的混合溶剂中搅拌溶解，氩气保护，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得绿色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体10。
(7)称取1摩尔份中间体11溶于乙酸，冰水浴搅拌溶解；量取3摩尔份硝酸，反应12h。后处理：加入体积比为6:1的乙醇/水猝灭反应，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干得橙黄色油状液体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体12。
(8)称取1摩尔份中间体12、1摩尔份还原铁粉、10摩尔份氯化铵；量取体积比为4:4:2的四氢呋喃/乙醇/水加入到两口瓶搅拌溶解，氩气保护，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，中性氧化铝柱色谱分离，收集产物，旋干得黑色油状物13。
(9)称取2摩尔份中间体13、1摩尔份中间体14、3摩尔份叔丁醇钠、0.05摩尔份醋酸钯、0.1摩尔份1,1-双（二苯基膦）二茂铁；量取甲苯溶液加入到两口瓶中搅拌溶解，氩气保护，升温回流6h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡红色油状物，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体15。
(10)称取1摩尔份中间体15、5摩尔份1,4对溴苯、3摩尔份叔丁醇钠、0.05摩尔份醋酸钯；量取甲苯溶液加入到两口瓶中，搅拌溶解，氩气保护，升温回流6h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡黄色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体16。
(11)称取1摩尔份中间体16、1.5摩尔份联硼酸频哪醇酯、0.03摩尔份[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、3摩尔份醋酸钾，同时量取体积比为4:1的四氢呋喃/甲醇溶液加入到两口瓶中，搅拌溶解，氩气保护，升温回流6h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡黄色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体17。
(12)称取1摩尔份的中间体10、2摩尔份中间体17、3摩尔份醋酸钾、0.05摩尔份的四三苯基磷钯；量取体积比为10:1的四氢呋喃和水加入到两口瓶中，氩气保护，充分搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得深绿色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体18。
(13)称取1摩尔份中间体17、10摩尔份的一水氢氧化锂溶于水中；量取四氢呋喃加入到两口瓶中，氩气保护，将混合物搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，得到深绿色固体产物，真空干燥箱烘干至恒重，得双吩噻嗪基锌卟啉染料，记为t-3。
本发明提供的双吩噻嗪基锌卟啉染料的合成路线简单，制得的双吩噻嗪基锌卟啉染料，对可见光区的太阳光具有较好的吸收。在dssc中具有很好的应用潜力。
附图说明
图1为本发明实施例制得的双吩噻嗪基锌卟啉染料的分子结构图。
图2为为本发明实施例中双吩噻嗪基锌卟啉染料t-3的合成路线图。
图3为本发明实施例制得的双吩噻嗪基锌卟啉染料的紫外可见吸收光谱。
具体实施方式
实施例：
(1)中间体3的合成：称取二吡咯甲烷（3.07g，21.00mmol）和十二烷氧基苯甲醛（9.98g，21.00mmol）加入到三口瓶中；量取500ml的二氯甲烷加入1000ml到三口瓶中，氩气保护，室温严格避光搅拌10min使充分溶解；针头打入（0.92ml，12.60mmol）三氟乙酸后再搅拌4h；之后称取2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌(5.72g，25.20mmol)加入到三口瓶中搅拌1h。用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，量取4ml三乙胺中和混合溶液，停止反应。后处理：旋干，硅胶柱色谱分离（二氯甲烷：石油醚洗脱=5：1）梯度洗脱，收集产物3，旋干得深紫色固体，真空干燥箱烘干至恒重（3.78g，产率15%）。1hnmr(cdcl3，500mhz)δ(tms，ppm):10.24-10.10(s，2h)，9.34-9.27(d，4h)，9.06-8.99(d，4h)，7.80-7.69(t，2h)，7.10-7.03(d，4h)，3.90-3.83(t，8h)，1.34-1.26(m，20h)，1.09-1.00(m，10h)，0.96-0.87(m，30h)，0.79-0.72(m，8h)，0.66-0.55(m，16h)，0.54-0.45(m，8h)，-3.06(s，2h).ms:m/z=1199。
(2)中间体4的合成：量取200ml的二氯甲烷加入500ml两口瓶中；称取中间体3（1.80g，1.50mmol）室温搅拌溶解；称取n-溴代琥珀酰亚胺（0.54g，3.00mmol）充分溶于50ml的二氯甲烷溶液后，将其加入到两口烧瓶室温搅拌1h。用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，用丙酮（15ml）淬灭反应；后处理：旋干，硅胶柱色谱分离（二氯甲烷：石油醚洗脱=5：1）梯度洗脱，收集产物4，旋干得深紫色固体，真空干燥箱烘干至恒重（1.80g，产率：90％）。1hnmr(cdcl3，500mhz)δ(tms，ppm):9.57-9.51(d，4h)，8.86-8.81(d，4h)，7.77-7.69(t，2h)，7.05-7.00(d，4h)，3.90-3.84(t，8h)，1.36-1.07(m，20h)，1.03-0.95(m，16h)，0.94-0.82(t，24h)，0.75-0.65(m，8h)，0.62-0.51(m，16h)，0.48-0.40(m，8h)-2.57(s，2h).ms:m/z=1357。
(3)中间体5的合成：量取300ml的二氯甲烷加入1000ml两口瓶中，称取中间体4（1.80g，1.35mmol）室温搅拌溶解；称取醋酸锌（6.00g，27.00mmol）溶于100ml的甲醇溶液后，将其加入到两口瓶中，室温搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离（二氯甲烷：石油醚洗脱=5：1），收集产物5，旋干得淡紫色固体，真空干燥箱烘干至恒重（1.66g，产率87%）。1hnmr(cdcl3，500mhz)δ(tms，ppm):9.72-9.66(d，4h)，8.99-8.90(d，4h)，7.79-7.70(t，2h)，7.08-7.01(d，4h)，3.94-3.85(t，8h)，1.37-1.06(m，20h)，1.05-0.93(m，20h)，0.91-0.81(m，20h)，0.70-0.63(m，8h)，0.59-0.51(m，8h)，0.51-0.44(m，8h)，0.42-0.35(m，8h).ms:m/z=1418。
(4)中间体8的合成：量取50ml四氢呋喃加入到100ml的两口瓶中；称取4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑（2.20g，7.60mmol）、4-甲氧羰基苯硼酸频哪醇酯（1.00g，3.80mmol）加入两口瓶中搅拌溶解，氩气保护。加入四三苯基磷钯（86.60mg，0.08mmol）和碳酸钾（6ml，2m），升温回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离（二氯甲烷/石油醚=1：1，梯度淋洗），收集产物8，旋干得白色粉末，真空干燥箱烘干至恒重（0.53g，40％）。1hnmr(cdcl3，500mhz)δ(tms，ppm):8.27-8.19（d，2h），8.04-7.95（m，3h），7.69-7.64（d，1h），4.03-3.95（s，3h）.ms:m/z=348。
(5)中间体9的合成：量取四氢呋喃/三乙胺（24ml/12ml）；称取中间体8（0.53g，1.50mmol）、二氯二(三苯基磷)合钯（53mg，0.08mmol）和碘化铜（14.20mg，0.08mmol）加入到100ml的两口瓶中，氩气保护，50℃搅拌回流15min。针头打入(2.5ml，30.00mmol)三甲基硅乙炔后再搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，硅胶柱色谱分离（二氯甲烷/石油醚=1：1，梯度淋洗），收集粗产物产物。量取四氢呋喃/甲醇（20ml/20ml）和氢氧化钾(1eq，1maq)。将粗产物加入混合液中，室温搅拌1h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离（二氯甲烷/石油醚=1：1，梯度淋洗），收集产物9，旋干得淡黄色粉末，真空干燥箱烘干至恒重（0.22g，50％）。1hnmr(cdcl3，500mhz)δ(tms，ppm):8.26-8.20（d，2h），8.07-8.02（d，2h），7.95-7.91（d，1h），7.78-7.74（d，1h），4.02-3.98（s，3h），3.70-3.66（s，1h）.ms:m/z=294。
(6)中间体10的合成：量取四氢呋喃/三乙胺（60ml/20ml）；称取中间体5（0.75g，0.53mmol）、中间体9（0.12g，0.42mmol）、二氯二(三苯基磷)合钯（0.19g，0.2mmol），三苯基胂（0.28g，0.90mmol）加入两口瓶中搅拌溶解，氩气保护，50℃回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离（二氯甲烷/石油醚=1：2，梯度淋洗），收集产物10，旋干得绿色固体，真空干燥箱烘干至恒重（69mg，10％）。1hnmr(cdcl3，500mhz)δ(tms，ppm):10.03-10.01（d，2h），9.63-9.60（d，2h），9.00-8.98（d，2h），8.88-8.87（d，2h），8.18-8.16（d，1h），8.09-8.06（d，2h），7.99-7.95（d，2h），7.76-7.73（s，3h），7.08-7.04（d，4h），4.01-3.98（s，3h），3.92-3.89（m，8h），1.35-1.02(m，28h)，1.01-0.88(m，18h)，0.86-0.74(m，20h)，0.65-0.35(m，26h).ms:m/z=1634。
(7)中间体12的合成：称取中间体11（11.06g，35.65mmol）、50ml乙酸加入到250ml两口瓶中，冰水浴搅拌溶解；量取硝酸（5.78ml，128.35mmol），反应12h。后处理：加入70ml体积比为6:1的乙醇/水猝灭反应，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干得橙黄色油状液体，真空干燥箱烘干至恒重（11.41g，89.4％）。1hnmr(cdcl3，500mhz)δ(tms，ppm):8.82-8.79（s，1h），8.84-8.37（d，1h），7.71-7.64（t，1h），7.60-7.50（m，2h），7.41-7.35（t，1h），2.10-2.00（m，1h），1.44-1.20（m，10h），0.95-0.81（t，6h）.ms:m/z=356.16。
(8)中间体13的合成：称取中间体12（11.40g，31.86mmol），还原铁粉（8.96g，159.32mmol），氯化铵（17.31g，318.65mmol）；量取100ml体积比为4:4:2的四氢呋喃/乙醇/水加入到250ml两口瓶搅拌溶解，氩气保护，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，中性氧化铝柱色谱分离，收集产物，旋干得黑色油状物13，真空干燥箱烘干至恒重（7.10g，67.90％）。1hnmr(cdcl3，500mhz)δ(tms，ppm):7.18-7.07（m，2h），6.95-6.80（m，2h），6.75-6.69（d，1h），6.48-6.42（d，2h），5.03-4.66（s，2h），1.85-1.73（m，1h），1.43-1.14（m，10h），0.89-0.74（t，6h）.ms:m/z=326.5。
(9)中间体15的合成：中间体14（5.23g，13.42mmol）、中间体13（8.80g，26.84mmol）、叔丁醇钠（3.87g，40.26mmol）、醋酸钯（0.15g，0.67mmol）、1，1-双（二苯基膦）二茂铁（0.74g，1.34mmol）；量取100ml甲苯溶液加入到两口瓶中搅拌溶解，氩气保护，110℃升温回流6h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡红色油状物，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体15（5.15g，67.90％）。1hnmr(cdcl3，500mhz)δ(tms，ppm):7.24-7.17（m，4h），6.98-6.90（m，5h），6.90-6.85（s，2h），6.85-6.78（d，4h），2.04-1.97（m，2h），1.58-1.30（m，20h），1.02-0.92（t，14h）.ms:m/z=639.4。
(10)中间体16的合成：称取中间体15（2.10g，3.13mmol），1，4-对溴苯（3.69g，15.63mmol）、叔丁醇钠（0.90g，9.38mmol），醋酸钯（0.035g，0.16mmol）；量取100ml甲苯溶液加入到两口瓶中，搅拌溶解，氩气保护，110℃升温回流6h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡黄色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体16（2.48g，95％）。1hnmr(cdcl3，500mhz)δ(tms，ppm):7.41-7.38（s，1h），7.33-7.27（d，2h），7.23-7.14（t，4h），6.97-6.83（m，9h），6.82-6.77（d，2h），2.03-1.95（m，2h），1.50-1.46（s，6h），1.37-1.28（s，10h），1.05-0.98（t，2h），0.97-0.88（t，14h）.ms:m/z=793.3。
(11)中间体17的合成：称取中间体16（1.55g，1.95mmol），1.5摩尔份联硼酸频哪醇酯（0.74g，2.93mmol）、[1，1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯（0.08g，0.11mmol）、醋酸钾（0.57g，5.86mmol）；量取50ml体积比为4:1的四氢呋喃/甲醇溶液加入到两口瓶中，搅拌溶解，氩气保护，50℃升温回流6h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡黄色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体17（0.85g，52％）。1hnmr(cdcl3，500mhz)δ(tms，ppm):7.73-7.65（d，2h），7.23-7.10（m，4h），7.01-6.88（m，10h），6.85-6.78（d，2h），2.03-1.95（m，2h），1.40-1.36（s，12h），1.36-1.31（m，6h），0.97-0.89（m，14h）.ms:m/z=841.4。
(12)中间体18的合成：称取中间体10（73mg，0.025mmol）、中间体17（42mg，0.05mmol）、醋酸钾（7mg，0.075mmol）、四三苯基磷钯（1.40mg，0.00125mmol）；量取55ml体积比为10:1的四氢呋喃和水加入到两口瓶中，氩气保护，充分搅拌，70℃回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得深绿色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体18（42mg，75％）。1hnmr(cdcl3，500mhz)δ(tms，ppm):7.73-7.65（d，2h），7.23-7.10（m，4h），7.10-7.03（d，4h），7.01-6.88（m，10h），6.85-6.78（d，2h），4.04-4.01（s，3h），3.93-3.79（t，8h），2.07-2.00（m，2h），0.97-0.89（m，14h）2.03-1.95（m，2h），1.40-1.36（s，12h），1.36-1.31（m，6h），0.97-0.89（m，14h）.ms:m/z=2267.2。
(13)称取中间体18（86mg，0.038mmol）、一水氢氧化锂（637mg，1.52mmol）溶于5ml水中；量取30ml的四氢呋喃加入到两口瓶中，氩气保护，将混合物搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应。后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物t-3，旋干得到深绿色固体产物，真空干燥箱烘干至恒重（38mg，44.7%）。1hnmr(cdcl3，500mhz)δ(tms，ppm):10.28-10.07（d，2h），9.13-9.03（d，2h），9.02-8.93（d，2h），8.91-8.78（d，2h），8.34-8.24（d，2h），8.23-8.13（d，2h），8.08-7.90（d，4h），7.82-7.65（t，2h），7.42-7.37（d，1h），7.36-7.29（d，2h），7.26-7.14（t，6h），7.14-7.01（d，4h），7.00-6.85（m，6h），6.81-6.73（d，1h），3.97-3.71（t，8h），2.07-2.02（m，2h），1.53-1.44（m，6h），1.40-1.25（s，30h），1.21-1.11（m，10h），1.09-0.85（m，40h），0.84-0，75（t，10h），0.72-0.56（m，8h），0.58-0.37（m，16h）.ms:m/z=2249.2。
图3紫外光谱图可以看出t-3的光谱响应区间为350-700nm，最大吸收波长为645nm，表明其对可见光区的太阳光具有较好的吸收。
1.一种双吩噻嗪基锌卟啉染料，其特征在于该双吩噻嗪基锌卟啉染料的分子结构为：
2.一种如权利要求1所述双吩噻嗪基锌卟啉染料的制备方法，其他在于具体步骤为：
(1)称取1摩尔份二吡咯甲烷和1摩尔份十二烷氧基苯甲醛加入到二氯甲烷中，氩气保护，室温严格避光搅拌10min使充分溶解；针头打入0.6摩尔份三氟乙酸后再搅拌4h，然后加入1.2摩尔份2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌搅拌1h；用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，加入三乙胺中和混合溶液，停止反应；后处理：旋干，硅胶柱色谱分离纯化，收集产物，旋干得深紫色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体3；
(2)称取1摩尔份中间体3加入二氯甲烷中室温搅拌溶解；称取2摩尔份n-溴代琥珀酰亚胺充分溶于50ml的二氯甲烷溶液后，将其加入到两口烧瓶室温搅拌1h；用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，用丙酮淬灭反应；后处理：旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得深紫色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体4；
(3)称取1摩尔份中间体4加入到二氯甲烷中室温搅拌溶解；称取20摩尔份醋酸锌溶于甲醇溶液后，将其加入到两口瓶中，室温搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡紫色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体5；
(4)称取2摩尔份4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑和1摩尔份4-甲氧羰基苯硼酸频哪醇酯加入到四氢呋喃中搅拌溶解，氩气保护；加入0.02摩尔份四三苯基磷钯和6ml浓度为2m的碳酸钾，升温回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得白色粉末，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体8；
(5)量取体积比为2:1的四氢呋喃和三乙胺；称取1摩尔份的中间体8、0.05摩尔份的二氯二(三苯基磷)合钯和0.05摩尔份碘化铜加入到的两口瓶中，氩气保护，搅拌回流15min；针头打入20摩尔份三甲基硅乙炔后再搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，收集粗产物；量取体积比为1:1的四氢呋喃和甲醇、称取氢氧化钾、全部粗产物加入到两口瓶中；室温搅拌1h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡黄色粉末，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体9；所述氢氧化钾的用量要求为1eq和1maq；
(6)称取1摩尔份中间体5、0.8摩尔份中间体9、0.4摩尔份三二亚苄基丙酮二钯、1.7摩尔份三苯基胂加入到体积比为3:1的四氢呋喃/三乙胺的混合溶剂中搅拌溶解，氩气保护，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得绿色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体10；
(7)称取1摩尔份中间体11溶于乙酸，冰水浴搅拌溶解；量取3摩尔份硝酸，反应12h；后处理：加入体积比为6:1的乙醇/水猝灭反应，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干得橙黄色油状液体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体12；
(8)称取1摩尔份中间体12、1摩尔份还原铁粉、10摩尔份氯化铵；量取体积比为4:4:2的四氢呋喃/乙醇/水加入到两口瓶搅拌溶解，氩气保护，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，中性氧化铝柱色谱分离，收集产物，旋干得黑色油状物13；
(9)称取2摩尔份中间体13、1摩尔份中间体14、3摩尔份叔丁醇钠、0.05摩尔份醋酸钯、0.1摩尔份1,1-双（二苯基膦）二茂铁；量取甲苯溶液加入到两口瓶中搅拌溶解，氩气保护，升温回流6h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡红色油状物，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体15；
(10)称取1摩尔份中间体15、5摩尔份1,4对溴苯、3摩尔份叔丁醇钠、0.05摩尔份醋酸钯；量取甲苯溶液加入到两口瓶中，搅拌溶解，氩气保护，升温回流6h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡黄色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体16；
(11)称取1摩尔份中间体16、1.5摩尔份联硼酸频哪醇酯、0.03摩尔份[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、3摩尔份醋酸钾，同时量取体积比为4:1的四氢呋喃/甲醇溶液加入到两口瓶中，搅拌溶解，氩气保护，升温回流6h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡黄色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体17；
(12)称取1摩尔份的中间体10、2摩尔份中间体17、3摩尔份醋酸钾、0.05摩尔份的四三苯基磷钯；量取体积比为10:1的四氢呋喃和水加入到两口瓶中，氩气保护，充分搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得深绿色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体18；
(13)称取1摩尔份中间体17、10摩尔份的一水氢氧化锂溶于水中；量取四氢呋喃加入到两口瓶中，氩气保护，将混合物搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，得到深绿色固体产物，真空干燥箱烘干至恒重，得双吩噻嗪基锌卟啉染料，记为t-3。
技术总结