本发明涉及荧光探针制备领域，具体涉及一种荧光探针及其制备方法。
背景技术：
锌离子广泛分布于动植物的细胞和体液中，在人类的生长发育、生殖遗传、免疫、内分泌等重要的生理过程中都起着极其重要的作用。研究表明锌离子与阿尔茨海默病及癫痫症等疾病有着密切关系。镉也是广泛存在于自然界的一种重金属元素，在自然界中镉常与锌、铅共生，广泛应用于合金制造、电镀、电池和染料制造等工业领域。但是镉是对人体有剧毒的一种微量元素，过量摄入镉会影响人类的肝、肾器官中酶系统的正常功能，严重的可导致骨软化症。铽是镧系元素中的一员，以氧化物的形态广泛存在于地球上，但是由于其分离提纯难度较大而显得十分珍贵，它具有的许多优异特性使其它在农业、工业、畜牧业、医药卫生、高新技术产业等领域得到广泛应用。此外，由于锌镉矿和稀土矿大量地开采和广泛使用，使得锌离子、镉离子和铽离子也成为重要的金属污染物。
传统用于检测锌离子、镉离子和铽离子的分析方法有很多，如火焰原子吸收光谱法(faas)、石墨炉原子吸收光谱测量(gfaas)、表面增强拉曼光谱、电感耦合等离子体原子发射光谱(icp-aes)电感耦合和等离子体质量光谱法(icp-ms)等。然而，这些传统的检测技术需要复杂的样品前处理、昂贵的仪器和耗时较长等不足而受到限制。因此，需要设计一种方便，灵敏的检测锌离子、镉离子和铽离子技术，以便我们可以廉价而快速地完成检测。近年来，基于荧光的传感材料被认为是金属离子检测中最有前景的技术之一，因为这种技术具有选择性高、操作简单、便携性强、响应时间短等优点。因此，科学家们一直致力于采用选择性荧光传感探针实现对锌离子、镉离子和铽离子在环境系统中检测的研究。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种荧光探针及其制备方法，针对锌离子、镉离子和铽离子具有较高的灵敏度和较强的选择性。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：
荧光探针的制备方法，包括如下步骤：
s1、分别量取适量y(no3)3、eu（no3）3和tb（no3）3，溶于乙腈和无水乙醇的混合溶剂中，加入适量l-谷氨酸，在室温下磁力搅拌40min后，加入2,6-二-(5-吡啶-4-基-1h-[1,2,4]三唑-3-基)-吡啶,得溶液a；
s2、向上述溶液a中加入二氧化硅气凝胶，待吸附完全后，移入反应釜中，在100～150℃的条件下反应12～24h，水洗、离心分离，在马弗炉里以600～700℃温度下烧4～7h，取出研细，即得荧光探针。
进一步地，所述步骤s1中，按摩尔比y3 :eu3 :tb3 =93:4:1～4的比例量取y(no3)3、eu（no3）3和tb（no3）3。
进一步地，所述步骤s1中，n(tb3):n(glu)=3:2。
进一步地，所述步骤s1中，乙腈和无水乙醇的体积比为1:1。
进一步地，所述步骤s1中，eu（no3）3与2,6-二-(5-吡啶-4-基-1h-[1,2,4]三唑-3-基)-吡啶的摩尔比为1:1。
进一步地，所述步骤s2中，所述二氧化硅气凝胶为亲水性二氧化硅气凝胶，与eu（no3）3的质量比为60～300:1～10。
本发明还提供了一种荧光探针，通过上述的制备方法制备所得。
本发明具有以下有益效果：
所得的荧光探针发光颜色颜色可控，针对锌离子、镉离子和铽离子具有较高的灵敏度和较强的选择性，探针溶液中加入锌离子、镉离子和铽离子，在紫外灯下，具有荧光效应，可实现裸眼辨别检测，具有快速、简便、灵敏度高、选择性强的特点。
具体实施方式
为了使本发明的目的及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种荧光探针，通过如下步骤制备所得：
s1、分别量取适量y(no3)3、eu（no3）3和tb（no3）3，溶于乙腈和无水乙醇的混合溶剂中，加入适量l-谷氨酸，在室温下磁力搅拌40min后，加入2,6-二-(5-吡啶-4-基-1h-[1,2,4]三唑-3-基)-吡啶,得溶液a；
s2、向上述溶液a中加入二氧化硅气凝胶，待吸附完全后，移入反应釜中，在100～150℃的条件下反应12～24h，水洗、离心分离，在马弗炉里以600～700℃温度下烧4～7h，取出研细，即得荧光探针。
本实施例中，所述步骤s1中，按摩尔比y3 :eu3 :tb3 =93:4:1的比例量取y(no3)3、eu（no3）3和tb（no3）3；n(tb3):n(glu)=3:2；乙腈和无水乙醇的体积比为1:1；eu（no3）3与2,6-二-(5-吡啶-4-基-1h-[1,2,4]三唑-3-基)-吡啶的摩尔比为1:1。所述步骤s2中，所述二氧化硅气凝胶为亲水性二氧化硅气凝胶，与eu（no3）3的质量比为60:1。
实施例2
一种荧光探针，通过如下步骤制备所得：
s1、分别量取适量y(no3)3、eu（no3）3和tb（no3）3，溶于乙腈和无水乙醇的混合溶剂中，加入适量l-谷氨酸，在室温下磁力搅拌40min后，加入2,6-二-(5-吡啶-4-基-1h-[1,2,4]三唑-3-基)-吡啶,得溶液a；
s2、向上述溶液a中加入二氧化硅气凝胶，待吸附完全后，移入反应釜中，在100～150℃的条件下反应12～24h，水洗、离心分离，在马弗炉里以600～700℃温度下烧4～7h，取出研细，即得荧光探针。
本实施例中，所述步骤s1中，按摩尔比y3 :eu3 :tb3 =93:4:4的比例量取y(no3)3、eu（no3）3和tb（no3）3；n(tb3):n(glu)=3:2；乙腈和无水乙醇的体积比为1:1；eu（no3）3与2,6-二-(5-吡啶-4-基-1h-[1,2,4]三唑-3-基)-吡啶的摩尔比为1:1。所述步骤s2中，所述二氧化硅气凝胶为亲水性二氧化硅气凝胶，与eu（no3）3的质量比为200:10。
实施例3
一种荧光探针，通过如下步骤制备所得：
s1、分别量取适量y(no3)3、eu（no3）3和tb（no3）3，溶于乙腈和无水乙醇的混合溶剂中，加入适量l-谷氨酸，在室温下磁力搅拌40min后，加入2,6-二-(5-吡啶-4-基-1h-[1,2,4]三唑-3-基)-吡啶,得溶液a；
s2、向上述溶液a中加入二氧化硅气凝胶，待吸附完全后，移入反应釜中，在100～150℃的条件下反应12～24h，水洗、离心分离，在马弗炉里以600～700℃温度下烧4～7h，取出研细，即得荧光探针。
本实施例中，所述步骤s1中，按摩尔比y3 :eu3 :tb3 =93:4:3的比例量取y(no3)3、eu（no3）3和tb（no3）3；n(tb3):n(glu)=3:2；乙腈和无水乙醇的体积比为1:1；eu（no3）3与2,6-二-(5-吡啶-4-基-1h-[1,2,4]三唑-3-基)-吡啶的摩尔比为1:1。所述步骤s2中，所述二氧化硅气凝胶为亲水性二氧化硅气凝胶，与eu（no3）3的质量比为300:10。
实施例4
一种荧光探针，通过如下步骤制备所得：
s1、分别量取适量y(no3)3、eu（no3）3和tb（no3）3，溶于乙腈和无水乙醇的混合溶剂中，加入适量l-谷氨酸，在室温下磁力搅拌40min后，加入2,6-二-(5-吡啶-4-基-1h-[1,2,4]三唑-3-基)-吡啶,得溶液a；
s2、向上述溶液a中加入二氧化硅气凝胶，待吸附完全后，移入反应釜中，在100～150℃的条件下反应12～24h，水洗、离心分离，在马弗炉里以600～700℃温度下烧4～7h，取出研细，即得荧光探针。
本实施例中，所述步骤s1中，按摩尔比y3 :eu3 :tb3 =93:4:2的比例量取y(no3)3、eu（no3）3和tb（no3）3；n(tb3):n(glu)=3:2；乙腈和无水乙醇的体积比为1:1；eu（no3）3与2,6-二-(5-吡啶-4-基-1h-[1,2,4]三唑-3-基)-吡啶的摩尔比为1:1。所述步骤s2中，所述二氧化硅气凝胶为亲水性二氧化硅气凝胶，与eu（no3）3的质量比为240:8。
经检测，实施例1～实施例4所得的荧光探针对锌离子、镉离子和铽离子具有较高的选择性响应，zn2 、cd2 和tb3 检出限分别为1.51×10-6mol/l、1.32×10-6mol/l和2.13×10-6mol/l，线性范围分别为2.2～40.0×10-6mol/l、1.9～27.0×10-6mol/l和3.7～80.0×10-6mol/l。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
1.荧光探针的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
s1、分别量取适量y(no3)3、eu（no3）3和tb（no3）3，溶于乙腈和无水乙醇的混合溶剂中，加入适量l-谷氨酸，在室温下磁力搅拌40min后，加入2,6-二-(5-吡啶-4-基-1h-[1,2,4]三唑-3-基)-吡啶,得溶液a；
s2、向上述溶液a中加入二氧化硅气凝胶，待吸附完全后，移入反应釜中，在100～150℃的条件下反应12～24h，水洗、离心分离，在马弗炉里以600～700℃温度下烧4～7h，取出研细，即得荧光探针。
2.如权利要求1所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤s1中，按摩尔比y3 :eu3 :tb3 =93:4:1～4的比例量取y(no3)3、eu（no3）3和tb（no3）3。
3.如权利要求1所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤s1中，n(tb3):n(glu)=3:2。
4.如权利要求1所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤s1中，乙腈和无水乙醇的体积比为1:1。
5.如权利要求1所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤s1中，eu（no3）3与2,6-二-(5-吡啶-4-基-1h-[1,2,4]三唑-3-基)-吡啶的摩尔比为1:1。
6.如权利要求1所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤s2中，所述二氧化硅气凝胶为亲水性二氧化硅气凝胶，与eu（no3）3的质量比为60～300:1～10。
7.一种荧光探针，其特征在于：通过如权利要求1～6任一项所述的制备方法制备所得。
技术总结