本发明涉及一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,属于柴油抗磨剂技术领域。
背景技术:
随着世界各国对环保问题的日益重视,为了减少柴油车排放污染,生产高质量的清洁柴油,已成为现代炼油工业的发展方向。这种柴油一般具有硫含量低、芳烃含量低、十六烷值高、馏分轻等特点。研究表明,硫是增加柴油发动机排放物中hc、co,特别是可吸入颗粒物的最有害元素,所以降低柴油中硫含量对改善大气污染尤为重要。欧洲柴油标准en590-2009规定硫的质量分数不超过0.0010%,美国柴油标准astmd975-11要求低硫柴油硫的质量分数不超过0.0015%;我国车用柴油标准gb/t19147-2013规定硫的质量分数不大于0.0050%。北京、上海等地区已执行硫的质量分数不大于0.0010%的超低硫柴油标准。由于低硫柴油生产中普遍采用了苛刻的加氢脱硫工艺,柴油中的极性含氧、含氮化合物以及多环、双环芳烃的含量也随之降低,因而降低了柴油的自然润滑性能,使一些依靠柴油本身来进行润滑的喷油泵,如旋转泵、分配泵出现了磨损,大大降低了它们的使用寿命。
向低硫柴油中加入润滑性添加剂即抗磨剂是最简便,也是目前广泛采用的改善柴油润滑性的方法。世界各大石油公司和添加剂公司从上世纪90年代初就开始柴油抗磨剂的研制开发。但是,以油酸为原料生产的柴油抗磨剂凝固点偏高(-30℃以上),在极低温度下,达不到使用要求。
技术实现要素:
本发明通过改进柴油抗磨剂的制备方法,解决了上述的问题。
本发明提供了一种用于制备低凝固点柴油抗磨剂的催化剂的制备方法,所述制备方法为:将多孔陶瓷微球浸在纳米氧化铈的悬浊液中,搅拌后取出干燥,800-900℃焙烧5-6h,冷却至室温,得到用于制备低凝固点柴油抗磨剂的催化剂。
本发明优选为所述多孔陶瓷微球的粒径为0.5-0.8mm。
本发明优选为所述多孔陶瓷微球的孔隙率为70-90%。
本发明优选为所述搅拌的时间为5-8h。
本发明另一目的为提供一种上述方法制备的用于制备低凝固点柴油抗磨剂的催化剂。
本发明又一目的为提供一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,所述制备方法为:将油酸、多元醇、上述的催化剂加入到溶剂中,140-145℃反应0.5-1h后,再升温至225-230℃进行反应10-20min,冷却至室温然后再降温至-25℃~-20℃,过滤,得到低凝固点柴油抗磨剂。
本发明优选为所述油酸、多元醇、上述的催化剂与溶剂的质量比为100:45-60:0.1-0.5:20-30。
本发明优选为所述多元醇为乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇和季戊四醇中的至少一种。
本发明优选为所述溶剂为二甲苯。
本发明再一目的为提供一种上述方法制备的低凝固点柴油抗磨剂。
本发明有益效果为:
本发明制备的低凝固点柴油抗磨剂的凝固点为-50℃~-40℃,可用于极寒地区。
将本发明制备的低凝固点柴油抗磨剂加入到柴油中,对柴油的各项指标无任何不良影响。
本发明制备低凝固点柴油抗磨剂的方法简单、无酸碱废水排放,符合环保要求。
本发明制备的催化剂活性高、不易失活,可重复使用15-25次。
具体实施方式
下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明,但不以任何方式限制本发明。
下述多孔陶瓷微球的粒径为0.55-0.70mm,且多孔陶瓷微球的孔隙率为80-90%。
实施例1
一种用于制备低凝固点柴油抗磨剂的催化剂的制备方法,所述制备方法为:将多孔陶瓷微球浸在纳米氧化铈的悬浊液中,搅拌6h后取出干燥,850℃焙烧5h,冷却至室温,得到用于制备低凝固点柴油抗磨剂的催化剂。
实施例2
一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,所述制备方法为:将100g油酸、45g乙二醇、0.2g实施例1制备的催化剂加入到25g二甲苯中,142℃反应45min后,再升温至225℃进行反应15min,冷却至室温然后再降温至-25℃,过滤,得到低凝固点柴油抗磨剂,收率为92.9%。
所述低凝固点柴油抗磨剂的凝固点见下表1。
所述低凝固点柴油抗磨剂的储存稳定性见下表2。
将所述低凝固点柴油抗磨剂加入到柴油中,1个月仍能保证磨斑直径不大于320μm。
实施例3
一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,所述制备方法为:将100g油酸、50g乙二醇、0.2g实施例1制备的催化剂加入到30g二甲苯中,143℃反应40min后,再升温至228℃进行反应17min,冷却至室温然后再降温至-25℃,过滤,得到低凝固点柴油抗磨剂,收率为93.1%。
所述低凝固点柴油抗磨剂的凝固点见下表1。
所述低凝固点柴油抗磨剂的储存稳定性见下表2。
将所述低凝固点柴油抗磨剂加入到柴油中,1个月仍能保证磨斑直径不大于320μm。
实施例4
一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,所述制备方法为:将100g油酸、60g乙二醇、0.25g实施例1制备的催化剂加入到25g二甲苯中,142℃反应45min后,再升温至227℃进行反应15min,冷却至室温然后再降温至-25℃,过滤,得到低凝固点柴油抗磨剂,收率为92.1%。
所述低凝固点柴油抗磨剂的凝固点见下表1。
所述低凝固点柴油抗磨剂的储存稳定性见下表2。
将所述低凝固点柴油抗磨剂加入到柴油中,1个月仍能保证磨斑直径不大于320μm。
实施例5
一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,:所述制备方法为:将100g油酸、55g1,2-丙二醇、0.4g实施例1制备的催化剂加入到22g二甲苯中,143℃反应40min后,再升温至226℃进行反应18min,冷却至室温然后再降温至-25℃,过滤,得到低凝固点柴油抗磨剂,收率为91.1%。
所述低凝固点柴油抗磨剂的凝固点见下表1。
所述低凝固点柴油抗磨剂的储存稳定性见下表2。
将所述低凝固点柴油抗磨剂加入到柴油中,1个月仍能保证磨斑直径不大于320μm。
实施例6
一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,:所述制备方法为:将100g油酸、58g1,2-丙二醇、0.3g实施例1制备的催化剂加入到25g二甲苯中,143℃反应40min后,再升温至227℃进行反应17min,冷却至室温然后再降温至-25℃,过滤,得到低凝固点柴油抗磨剂,收率为93.8%。
所述低凝固点柴油抗磨剂的凝固点见下表1。
所述低凝固点柴油抗磨剂的储存稳定性见下表2。
将所述低凝固点柴油抗磨剂加入到柴油中,1个月仍能保证磨斑直径不大于320μm。
实施例7
一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,:所述制备方法为:将100g油酸、47g1,2-丙二醇、0.4g实施例1制备的催化剂加入到25g二甲苯中,142℃反应42min后,再升温至225℃进行反应15min,冷却至室温然后再降温至-25℃,过滤,得到低凝固点柴油抗磨剂,收率为95.2%。
所述低凝固点柴油抗磨剂的凝固点见下表1。
所述低凝固点柴油抗磨剂的储存稳定性见下表2。
将所述低凝固点柴油抗磨剂加入到柴油中,1个月仍能保证磨斑直径不大于320μm。
实施例8
一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,所述制备方法为:将100g油酸、50g丙三醇、0.2g实施例1制备的催化剂加入到28g二甲苯中,143℃反应50min后,再升温至228℃进行反应12min,冷却至室温然后再降温至-25℃,过滤,得到低凝固点柴油抗磨剂,收率为94.4%。
所述低凝固点柴油抗磨剂的凝固点见下表1。
所述低凝固点柴油抗磨剂的储存稳定性见下表2。
将所述低凝固点柴油抗磨剂加入到柴油中,1个月仍能保证磨斑直径不大于320μm。
实施例9
一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,所述制备方法为:将100g油酸、52g丙三醇、0.2g实施例1制备的催化剂加入到25g二甲苯中,141℃反应55min后,再升温至227℃进行反应15min,冷却至室温然后再降温至-25℃,过滤,得到低凝固点柴油抗磨剂,收率为94.7%。
所述低凝固点柴油抗磨剂的凝固点见下表1。
所述低凝固点柴油抗磨剂的储存稳定性见下表2。
将所述低凝固点柴油抗磨剂加入到柴油中,1个月仍能保证磨斑直径不大于320μm。
实施例10
一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,所述制备方法为:将100g油酸、51g丙三醇、0.3g实施例1制备的催化剂加入到25g二甲苯中,144℃反应40min后,再升温至227℃进行反应13min,冷却至室温然后再降温至-25℃,过滤,得到低凝固点柴油抗磨剂,收率为94.2%。
所述低凝固点柴油抗磨剂的凝固点见下表1。
所述低凝固点柴油抗磨剂的储存稳定性见下表2。
将所述低凝固点柴油抗磨剂加入到柴油中,1个月仍能保证磨斑直径不大于320μm。
实施例11
一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,所述制备方法为:将100g油酸、49g季戊四醇、0.32g实施例1制备的催化剂加入到24g二甲苯中,140℃反应42min后,再升温至228℃进行反应17min,冷却至室温然后再降温至-25℃,过滤,得到低凝固点柴油抗磨剂,收率为93.5%。
所述低凝固点柴油抗磨剂的凝固点见下表1。
所述低凝固点柴油抗磨剂的储存稳定性见下表2。
将所述低凝固点柴油抗磨剂加入到柴油中,1个月仍能保证磨斑直径不大于320μm。
实施例12
一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,所述制备方法为:将100g油酸、53g季戊四醇、0.3g实施例1制备的催化剂加入到25g二甲苯中,141℃反应41min后,再升温至227℃进行反应15min,冷却至室温然后再降温至-25℃,过滤,得到低凝固点柴油抗磨剂,收率为94.0%。
所述低凝固点柴油抗磨剂的凝固点见下表1。
所述低凝固点柴油抗磨剂的储存稳定性见下表2。
将所述低凝固点柴油抗磨剂加入到柴油中,1个月仍能保证磨斑直径不大于320μm。
实施例13
一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,所述制备方法为:将100g油酸、55g季戊四醇、0.35g实施例1制备的催化剂加入到25g二甲苯中,144℃反应45min后,再升温至228℃进行反应15min,冷却至室温然后再降温至-25℃,过滤,得到低凝固点柴油抗磨剂,收率为93.5%。
所述低凝固点柴油抗磨剂的凝固点见下表1。
所述低凝固点柴油抗磨剂的储存稳定性见下表2。
将所述低凝固点柴油抗磨剂加入到柴油中,1个月仍能保证磨斑直径不大于320μm。
表1
表2
1.一种用于制备低凝固点柴油抗磨剂的催化剂的制备方法,其特征在于:所述制备方法为:将多孔陶瓷微球浸在纳米氧化铈的悬浊液中,搅拌后取出干燥,800-900℃焙烧5-6h,冷却至室温,得到用于制备低凝固点柴油抗磨剂的催化剂。
2.根据权利要求1所述用于制备低凝固点柴油抗磨剂的催化剂的制备方法,其特征在于:所述多孔陶瓷微球的粒径为0.5-0.8mm。
3.根据权利要求1所述用于制备低凝固点柴油抗磨剂的催化剂的制备方法,其特征在于:所述多孔陶瓷微球的孔隙率为70-90%。
4.根据权利要求1所述用于制备低凝固点柴油抗磨剂的催化剂的制备方法,其特征在于:所述搅拌的时间为5-8h。
5.权利要求1、2、3或4所述方法制备的用于制备低凝固点柴油抗磨剂的催化剂。
6.一种低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,其特征在于:所述制备方法为:将油酸、多元醇、权利要求5所述的催化剂加入到溶剂中,140-145℃反应0.5-1h后,再升温至225-230℃进行反应10-20min,冷却至室温然后再降温至-25℃~-20℃,过滤,得到低凝固点柴油抗磨剂。
7.根据权利要求6所述低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,其特征在于:所述油酸、多元醇、权利要求5所述的催化剂与溶剂的质量比为100:45-60:0.1-0.5:20-30。
8.根据权利要求6所述低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,其特征在于:所述多元醇为乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇和季戊四醇中的至少一种。
9.根据权利要求6所述低凝固点柴油抗磨剂的制备方法,其特征在于:所述溶剂为二甲苯。
10.权利要求6、7、8或9所述方法制备的低凝固点柴油抗磨剂。
技术总结