本发明涉及清洗剂技术领域，尤其涉及一种记号笔清洗剂及其制备方法、一种记号笔印记的清洗方法。
背景技术：
油性记号笔的原料多为溶剂型染料墨水。溶剂型染料墨水是指以有机溶剂或溶剂型高分子成膜剂为载体，将颜料或染料分散在载体中形成的油墨体系。其中，溶剂主要是挥发速度快的低沸点溶剂，比如无水乙醇、乙酸乙酯和二氯甲烷，并采用低黏度的醛酮树脂作为增强附着力的高聚物，调节油性记号笔的干燥速率，还会添加一部分如乙二醇、丙二醇甲醚或者少量芳香烃作为辅料。
油性记号笔的笔墨容易渗透到粗糙基体表面的微孔结构中，常规清洗剂在清洗过程中，即使渗透到粗糙基体的微孔中溶解了笔墨，但因为孔隙内压的缘故无法使油墨从微孔中暴露出，导致清洗剂挥发后油墨仍然会停留在微孔结构中，清洗效果不理想。
现有记号笔清洗剂大多清洗力度也有限，使用范围小，只适合光滑表面的油性记号笔印记的清洗，对微孔材质粗糙表面上的油性记号笔印记无法清洗彻底。
技术实现要素：
鉴于此，本发明的目的在于提供一种记号笔清洗剂及其制备方法、一种记号笔印记的清洗方法。本发明提供的记号笔清洗剂清洁力度强，使用范围广，能够彻底清洗微孔材质粗糙表面上的记号笔印记。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种记号笔清洗剂，包括a组分和b组分，
所述a组分包括以下质量百分含量的组分：
30～50％二价酸酯溶剂、20～40％正溴丙烷、10～20％乙二醇苯醚、10～20％碳酸二甲酯和0～10％d-苧烯；
所述b组分包括以下质量百分含量的组分：
12～30％脱色剂、2～5％十二烷基苯磺酸钠、1～3％四乙酰乙二胺、61～85％水和0～1％稳定剂。
优选地，所述a组分包括以下质量百分含量的组分：
33～47％二价酸酯溶剂、23～37％正溴丙烷、10～15％乙二醇苯醚、10～15％碳酸二甲酯和5～10％d-苧烯。
优选地，所述二价酸酯溶剂包括丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和已二酸二甲酯中的一种或几种。
优选地，所述b组分包括以下质量百分含量的组分：
20～30％脱色剂、2～3％十二烷基苯磺酸钠、1～2％四乙酰乙二胺、62～75％水和0.3～0.8％稳定剂。
优选地，所述脱色剂包括过氧化钠和/或过氧化氢。
优选地，所述稳定剂包括硅酸钠羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸钠和二乙烯三胺五甲叉膦酸中的一种或几种。
本发明还提供了上述技术方案所述记号笔清洗剂的制备方法，包括以下步骤：
将二价酸酯溶剂、正溴丙烷、乙二醇苯醚、碳酸二甲酯和d-苧烯混合，得到a组分；
将脱色剂、十二烷基苯磺酸钠、四乙酰乙二胺、水和稳定剂混合，得到b组分，得到所述记号笔清洗剂。
本发明还提供了一种记号笔印记的清洗方法，包括以下步骤：
依次将上述技术方案所述记号笔清洗剂或由上述技术方案所述制备方法制得的记号笔清洗剂中的a组分和b组分喷涂至标有记号笔印记的基体表面，清除记号笔印记；
所述基体为微孔粗糙基体。
优选地，所述微孔粗糙基体为水磨石地板、磨砂花岗岩地板、磨砂大理石地板、火烧板地板、荔枝面地板、水泥墙面、喷砂墙面或人行道砖。
本发明提供了一种记号笔清洗剂，包括a组分和b组分，所述a组分包括以下质量百分含量的组分：30～50％二价酸酯溶剂、20～40％正溴丙烷、10～20％乙二醇苯醚、10～20％碳酸二甲酯和0～10％d-苧烯；所述b组分包括以下质量百分含量的组分：12～30％脱色剂、2～5％十二烷基苯磺酸钠、1～3％四乙酰乙二胺、61～85％水和0～1％稳定剂。在本发明中，a组分渗透力强，能够有效溶解记号笔印记中油墨载体(有机溶剂或溶剂型高分子成膜剂)，使油墨载体中的颜料或染料从微孔结构中暴露出；b组分为强氧化剂，将暴露出的颜料或染料氧化为无色，从而达到彻底清洗微孔材质粗糙表面上的记号笔印记的目的。且本发明采用的原料均为食品级原料，清洗彻底、速度快，无味、无残留，不伤害基材，安全环保无污染。
附图说明
图1为实施例1制得的记号笔清洗剂对釉面瓷砖表面记号笔印记的清洗效果照片，其中，a为清洗前照片，b为a组分清洗后照片；
图2为实施例2制得的记号笔清洗剂对水泥墙表面记号笔印记的清洗效果照片，其中，a为a组分清洗前照片，b为a组分清洗后照片，c为b组分清洗后照片；
图3为对比例1记号笔清洗剂对水泥墙表面记号笔印记的清洗效果照片，其中，a为清洗前照片，b为清洗后照片；
图4为实施例3制得的记号笔清洗剂对磨砂大理石面表面记号笔印记的清洗效果照片，其中，a为洗前照片，b为清洗后照片；
图5为实施例4制得的记号笔清洗剂对火烧板地板面表面记号笔印记的清洗效果照片，其中，a为清洗前照片，b为清洗后照片；
图6为实施例5制得的记号笔清洗剂对花岗岩地板表面记号笔印记的清洗效果照片，其中，a为洗前照片，b为清洗后照片；
图7为对比例2记号笔清洗剂对釉面瓷砖表面记号笔印记的清洗效果照片，其中，a为清洗前照片，b为清洗后照片。
具体实施方式
本发明提供了一种记号笔清洗剂，包括a组分和b组分，
所述a组分包括以下质量百分含量的组分：
30～50％二价酸酯溶剂、20～40％正溴丙烷、10～20％乙二醇苯醚、10～20％碳酸二甲酯和0～10％d-苧烯；
所述b组分包括以下质量百分含量的组分：
12～30％脱色剂、2～5％十二烷基苯磺酸钠、1～3％四乙酰乙二胺、61～85％水和0～1％稳定剂。
在本发明中，若无特殊说明，所采用原料均为本领域常规市售产品。
在本发明中，所述记号笔清洗剂，包括a组分，以质量百分含量计，所述a组分包括30～50％二价酸酯溶剂，优选为33～47％，进一步优选为40％。在本发明中，所述二价酸酯溶剂优选包括丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和已二酸二甲酯中的一种或几种；当所述二价酸酯溶剂优选为丁二酸二甲酯和戊二酸二甲酯的混合物时，所述丁二酸二甲酯和戊二酸二甲酯的质量比优选为1:1；当所述二价酸酯溶剂优选为丁二酸二甲酯和已二酸二甲酯的混合物时，所述丁二酸二甲酯和已二酸二甲酯的质量比优选为4:1；当所述二价酸酯溶剂优选为戊二酸二甲酯和已二酸二甲酯的混合物时，所述戊二酸二甲酯和已二酸二甲酯的质量比优选为3:2；当所述二价酸酯溶剂优选为丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和已二酸二甲酯的混合物时，所述丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和已二酸二甲酯的质量比优选为1:1。
在本发明中，二价酸酯溶剂可以溶解记号笔印记中含有的各树脂成分，弥补a组分中正溴丙烷对部分树脂(如乙烯树脂和丙烯酸树脂)的溶解效果不足的缺点；同时它的沸点范围宽，沸程长，可降低a组分中其它成分的挥发速度，尤其是可以降低正溴丙烷的挥发速度，提高清洗效果，还可以提高a组分配方安全性和稳定性。
以所述二价酸酯溶剂的质量百分含量为基准，所述a组分包括20～40％正溴丙烷，优选为23～37％，进一步优选为30％。在本发明中，正溴丙烷的渗透力强，可以提高a组分的渗透力，进而提高清洗剂对微孔材质粗糙表面的清洗能力。
以所述二价酸酯溶剂的质量百分含量为基准，所述a组分包括10～20％乙二醇苯醚，优选为10～15％，进一步优选为10％。在本发明中，乙二醇苯醚具有混溶性好、挥发性低和渗透性能好的特点，对记号笔印记中各树脂的溶解度好，且配合二价酸酯溶剂，可以降低a组分中其它成分的挥发速度，同时又配合正溴丙烷，可增强a组分的渗透力。在本发明中，乙二醇苯醚的加入明显提高了a组分对记号笔印记的清洗能力。
以所述二价酸酯溶剂的质量百分含量为基准，所述a组分包括10～20％碳酸二甲酯，优选为10～15％，进一步优选为10％。在本发明中，碳酸二甲酯脱脂能力强，二价酸酯无毒，可用来替代传统清洗剂中含有的有毒成分如甲苯、乙酸乙酯和丙酮，而且碳酸二甲酯的价格低廉，配合其它组分对记号笔印记中各树脂进行溶解。
以所述二价酸酯溶剂的质量百分含量为基准，所述a组分包括0～10％d-苧烯，优选为5～10％，进一步优选为10％。在本发明中，d-苧烯是从橙皮中提取的天然物质，绿色环保，不仅可增强a组分对记号笔印记中各组分的溶解能力，还能调节a组分气味。
在本发明中，所述记号笔清洗剂，包括b组分，以质量百分含量计，所述b组分包括12～30％脱色剂，优选为20～30％，进一步优选为30％。在本发明中，所述脱色剂优选包括过氧化钠和/或过氧化氢；当所述脱色剂优选为氧化钠和过氧化氢的混合物时，所述氧化钠和过氧化氢的质量比为4:1。在本发明中，脱色剂能够将暴露出的染料或颜料氧化为无色。
以所述脱色剂的质量百分含量为基准，所述b组分包括2～5％十二烷基苯磺酸钠，优选为2～3％，进一步优选为3％。在本发明中，所述十二烷基苯磺酸钠能够提高b组分的渗透作用。
以所述脱色剂的质量百分含量为基准，所述b组分包括1～3％四乙酰乙二胺，优选为1～2％，进一步优选为1％。在本发明中，所述四乙酰乙二胺能增强b组分的清洗效果又可延长其保质期。
以所述脱色剂的质量百分含量为基准，所述b组分包括61～85％水，优选为62～75％，进一步优选为65.3％。
以所述脱色剂的质量百分含量为基准，所述b组分包括0～1％稳定剂，优选为0.7％。在本发明中，所述稳定剂优选包括硅酸钠羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸钠和二乙烯三胺五甲叉膦酸中的一种或任意两种；当所述稳定剂优选为任意两种组分时，所述两种组分间的质量比优选为1:1。
在本发明中，利用a组分溶解记号笔印记中油墨载体(有机溶剂或溶剂型高分子成膜剂)，使油墨载体中的颜料或染料从微孔结构中暴露出；b组分为强氧化剂，将暴露出的颜料或染料氧化为无色，从而达到彻底清洗微孔材质粗糙表面上的记号笔印记的目的。且本发明采用的原料均为食品级原料，清洗彻底、速度快，无味、无残留，不伤害基材，安全环保无污染。
本发明还提供了上述技术方案所述记号笔清洗剂的制备方法，包括以下步骤：
将二价酸酯溶剂、正溴丙烷、乙二醇苯醚、碳酸二甲酯和d-苧烯混合，得到a组分；
将脱色剂、十二烷基苯磺酸钠、四乙酰乙二胺、水和稳定剂混合，得到b组分，得到所述记号笔清洗剂。
本发明将二价酸酯溶剂、正溴丙烷、乙二醇苯醚、碳酸二甲酯和d-苧烯混合，得到a组分。
在本发明中，所述二价酸酯溶剂、正溴丙烷、乙二醇苯醚、碳酸二甲酯和d-苧烯的混合顺序优选为：将碳酸二甲酯、二价酸酯溶剂和乙二醇苯醚第一混合，得到第一混合物；将所述第一混合物、正溴丙烷和d-苧烯第二混合，得到a组分。本发明对碳酸二甲酯、二价酸酯溶剂和乙二醇苯醚的混合顺序没有特殊的限定，采用任意混合顺序均可。本发明对所述第一混合的方式没有特殊的限定，能够将原料混合均匀即可，具体的如搅拌。本发明对第一混合物、正溴丙烷和d-苧烯的混合顺序没有特殊的限定，采用任意混合顺序均可。本发明对所述第二混合的方式没有特殊的限定，能够将原料混合均匀即可，具体的如搅拌。
本发明将脱色剂、十二烷基苯磺酸钠、四乙酰乙二胺、水和稳定剂混合，得到b组分，得到所述记号笔清洗剂。
在本发明中，所述脱色剂、十二烷基苯磺酸钠、四乙酰乙二胺、水和稳定剂的混合顺序优选为：将十二烷基苯磺酸钠、四乙酰乙二胺、水和稳定剂第三混合，得到第三混合物；将所述第三混合物和脱色剂第四混合，得到所述b组分。本发明对十二烷基苯磺酸钠、四乙酰乙二胺、水和稳定剂的混合顺序没有特殊的限定，采用任意混合顺序均可。本发明对所述第三混合的方式没有特殊的限定，能够将原料混合均匀即可，具体的如搅拌。本发明对第三混合物和脱色剂的混合顺序没有特殊的限定，采用任意混合顺序均可。本发明对所述第四混合的方式没有特殊的限定，能够将原料混合均匀即可，具体的如搅拌。
本发明还提供了一种记号笔印记的清洗方法，包括以下步骤：
依次将上述技术方案所述记号笔清洗剂或由上述技术方案所述制备方法制得的记号笔清洗剂中的a组分和b组分喷涂至记号笔印记的表面，清除记号笔印记。
在本发明中，所述基体为微孔粗糙基体，所述微孔粗糙基体优选为水磨石地板、磨砂花岗岩地板、磨砂大理石地板、火烧板地板、荔枝面地板、水泥墙面、喷砂墙面或人行道砖。在本发明中，所述基体还优选为光滑基体，所述光滑基体优选包括釉面瓷砖、厕所板材、玻璃幕墙、不锈钢表面或漆面木门。
本发明优选将所述a组分喷涂至记号笔印记的表面，待记号笔印记溶解，擦拭后，再喷涂所述b组分。喷涂所述b组分后，本发明优选待所述b组分干燥后，再清洗基体表面。在本发明中，所述干燥的方式优选为自然晾干。本发明对所述清洗的方式没有特殊的限定，能够将基体表面清洗干净即可。在本发明中，所述a组分和b组分的喷涂量优选依据记号笔印记面积来确定。
下面结合实施例对本发明提供的记号笔清洗剂及其制备方法、清洗记号笔印记的方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
a组分包含以下质量百分含量的组分：
40％丁二酸二甲酯、30％正溴丙烷、10％碳酸二甲酯、10％乙二醇苯醚、10％d-苧烯。
b组分包含以下质量百分含量的组分：
30％过氧化钠、3％十二烷基苯磺酸钠、0.7％硅酸钠羟基乙叉二膦酸、1％四乙酰乙二胺和65.3％水。
a组分的制备方法：
将上述碳酸二甲酯、丁二酸二甲酯和乙二醇苯醚，加入到反应釜中，搅拌至混合均匀，得到混合物；
将得到混合物、d-苧烯和正溴丙烷，加入到反应釜中，搅拌至混合均匀，即得a组分。
b组分制备方法：
将上述水、十二烷基苯磺酸钠、四乙酰乙二胺和硅酸钠羟基乙叉二膦酸，加入到反应釜中，搅拌至溶解完全得到混合物；
将得到混合物和过氧化钠，搅拌至混合均匀，得到b组分，即得到记号笔清洗剂。
将制得的a组分喷涂至标有记号笔印记的厕所板材表面，待记号笔印记溶解后，擦拭记号笔印记。
图1为实施例1制得的记号笔清洗剂对釉面瓷砖表面记号笔印记的清洗效果照片，其中，a为清洗前照片，b为a组分清洗后照片。可以发现，采用本发明制得的a组分即可高效清除光滑基体表面的记号笔印记。
实施例2
本实施例与实施例1的区别在于：
a组分包含以下质量百分含量的组分：
30％戊二酸二甲酯、40％正溴丙烷、10％碳酸二甲酯、10％乙二醇苯醚、10％d-苧烯。
b组分包含以下质量百分含量的组分：
20％过氧化钠、5％过氧化氢、3％十二烷基苯磺酸钠、0.7％氨基三甲叉膦酸、1％四乙酰乙二胺和65.3％水。
将制得的a组分喷涂至标有记号笔印记的水泥墙表面，待记号笔印记溶解后，擦拭记号笔印记后，将制得的b组分喷涂至所述残留印记表面，待b组分自然晾干后，清洗残留印记。
图2为实施例2制得的记号笔清洗剂对水泥墙表面记号笔印记的清洗效果照片，其中，a为a组分清洗前照片，b为a组分清洗后照片，c为b组分清洗后照片。可以发现，采用本发明制得的记号笔清洗剂可高效清除微孔粗糙基体表面的记号笔印记。
对比例1
将常规市售的记号笔清洗剂(佛山市盾王家居用品有限公司生产的大头笔清除剂)喷涂至标有记号笔印记的水泥墙表面，待记号笔印记溶解后，擦拭记号笔印记。
图3为对比例1记号笔清洗剂对水泥墙表面记号笔印记的清洗效果照片，其中，a为清洗前照片，b为清洗后照片。可以发现，采用常规市售的记号笔清洗剂不能高效清除微孔粗糙基体表面的记号笔印记。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于：
a组分包含以下质量百分含量的组分：
30％已二酸二甲酯、30％正溴丙烷、20％碳酸二甲酯、10％乙二醇苯醚、10％d-苧烯。
b组分包含以下质量百分含量的组分：
25％过氧化钠、5％十二烷基苯磺酸钠、0.5％乙二胺四甲叉膦酸、1％四乙酰乙二胺和68.3％水。
将制得的a组分喷涂至标有记号笔印记的磨砂大理石表面，待记号笔印记溶解后，擦拭记号笔印记后，将制得的b组分喷涂至所述残留印记表面，待b组分自然晾干后，清洗残留印记。
图4为实施例3制得的记号笔清洗剂对磨砂大理石表面记号笔印记的清洗效果照片，其中，a为清洗前照片，b为清洗后照片。可以发现，采用本发明制得的记号笔清洗剂可高效清除微孔粗糙基体表面的记号笔印记。
实施例4
本实施例与实施例1的区别在于：
a组分包含以下质量百分含量的组分：
40％戊二酸二甲酯、40％正溴丙烷、10％碳酸二甲酯、10％乙二醇苯醚。
b组分包含以下质量百分含量的组分：
30％过氧化氢、3％十二烷基苯磺酸钠、0.7％二乙烯三胺五甲叉膦酸、1％四乙酰乙二胺和65.3％水。
将制得的a组分喷涂至标有记号笔印记的火烧板地板表面，待记号笔印记溶解后，擦拭记号笔印记后，将制得的b组分喷涂至所述残留印记表面，待b组分自然晾干后，清洗残留印记。
图5为实施例4制得的记号笔清洗剂对火烧板地板表面记号笔印记的清洗效果照片，其中，a为清洗前照片，b为清洗后照片。可以发现，采用本发明制得的记号笔清洗剂可高效清除微孔粗糙基体表面的记号笔印记。
实施例5
本实施例与实施例1的区别在于：
a组分包含以下质量百分含量的组分：
20％丁二酸二甲酯、20％戊二酸二甲酯、40％正溴丙烷、10％碳酸二甲酯、10％乙二醇苯醚。
b组分包含以下质量百分含量的组分：
20％过氧化钠、5％过氧化氢、3％十二烷基苯磺酸钠、1％四乙酰乙二胺和71％水。
将制得的a组分喷涂至标有记号笔印记的花岗岩地板表面，待记号笔印记溶解后，擦拭记号笔印记后，将制得的b组分喷涂至所述残留印记表面，待b组分自然晾干后，清洗残留印记。
图6为实施例5制得的记号笔清洗剂对花岗岩地板表面记号笔印记的清洗效果照片，其中，a为清洗前照片，b为清洗后照片。可以发现，采用本发明制得的记号笔清洗剂可高效清除微孔粗糙基体表面的记号笔印记。
对比例2
本对比例与实施例1的区别在于：a组分未添加乙二醇苯醚。
将制备好的a组分喷涂至标有记号笔印记的釉面瓷砖表面，待记号笔印记溶解后，擦拭记号笔印记。
图7为对比例2记号笔清洗剂对釉面瓷砖表面记号笔印记的清洗效果照片，其中，a为清洗前照片，b为清洗后照片。对比图1和7可以发现，是否添加乙二醇苯醚成分会影响记号笔清洗剂的清洗效果。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
1.一种记号笔清洗剂，包括a组分和b组分，
所述a组分包括以下质量百分含量的组分：
30～50％二价酸酯溶剂、20～40％正溴丙烷、10～20％乙二醇苯醚、10～20％碳酸二甲酯和0～10％d-苧烯；
所述b组分包括以下质量百分含量的组分：
12～30％脱色剂、2～5％十二烷基苯磺酸钠、1～3％四乙酰乙二胺、61～85％水和0～1％稳定剂。
2.根据权利要求1所述的记号笔清洗剂，其特征在于，所述a组分包括以下质量百分含量的组分：
33～47％二价酸酯溶剂、23～37％正溴丙烷、10～15％乙二醇苯醚、10～15％碳酸二甲酯和5～10％d-苧烯。
3.根据权利要求1或2所述的记号笔清洗剂，其特征在于，所述二价酸酯溶剂包括丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和已二酸二甲酯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的记号笔清洗剂，其特征在于，所述b组分包括以下质量百分含量的组分：
20～30％脱色剂、2～3％十二烷基苯磺酸钠、1～2％四乙酰乙二胺、62～75％水和0.3～0.8％稳定剂。
5.根据权利要求1或4所述的记号笔清洗剂，其特征在于，所述脱色剂包括过氧化钠和/或过氧化氢。
6.根据权利要求1所述的记号笔清洗剂，其特征在于，所述稳定剂包括硅酸钠羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸钠和二乙烯三胺五甲叉膦酸中的一种或任意两种。
7.权利要求1～6任一项所述记号笔清洗剂的制备方法，包括以下步骤：
将二价酸酯溶剂、正溴丙烷、乙二醇苯醚、碳酸二甲酯和d-苧烯混合，得到a组分；
将脱色剂、十二烷基苯磺酸钠、四乙酰乙二胺、水和稳定剂混合，得到b组分，得到所述记号笔清洗剂。
8.一种记号笔印记的清洗方法，包括以下步骤：
依次将权利要求1～6任一项所述记号笔清洗剂或由权利要求7所述制备方法制得的记号笔清洗剂中的a组分和b组分喷涂至标有记号笔印记的基体表面，清除记号笔印记；
所述基体为微孔粗糙基体。
9.根据权利要求8所述的清洗方法，其特征在于，所述微孔粗糙基体为水磨石地板、磨砂花岗岩地板、磨砂大理石地板、火烧板地板、荔枝面地板、水泥墙面、喷砂墙面或人行道砖。
技术总结