本发明涉及医用材料领域，特别涉及一种抗菌止血无纺棉及其制备方法。
背景技术：
目前，一些具有止血功能的物质常被用来制备成纤维形式用来止血，如壳聚糖纤维垫、纤维素纤维垫、自组装肽纤维垫等。通常具有生物可降解性和生物相容性的高聚物制备成纤维棉，通过共混或者在纤维表面修饰具有止血性能的物质作为医用止血纤维棉。如jun-yong将caco3混合到聚己内酯(pcl)纤维溶液中，生成pcl/caco3纳米纤维棉，随后将具有止血性能的壳聚糖涂敷在pcl和pcl/caco3纳米纤维上作为止血材料。wenhu报道了包覆壳聚糖的聚乳酸(plla)纤维比不包覆壳聚糖的纤维具有更好的止血活性。dli研究发现在pvp聚合物溶液中加入不同浓度的二氧化硅，纳米颗粒在纳米纤维内部分布均匀。小鼠肝脏凝血时间由14s缩短为3s。
目前，使用的具有止血功能的海藻酸盐都是通过共混的办法与其他止血物质共同使用，如将海藻酸盐制备成微球掺杂到壳聚糖海绵中，或者与明胶混合形成纤维棉来止血。但是，这种共混方法使用量较大，且止血效果欠佳，而且不具有抗菌性。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种抗菌止血无纺棉及其制备方法。本发明提供的抗菌止血无纺棉有较好的止血效果，且使无纺棉具有良好的抗菌性。
本发明提供了一种抗菌止血无纺棉的制备方法，包括以下步骤：
a)将海藻酸纳与多巴胺进行酰胺化反应，形成海藻酸钠-多巴胺聚合物；
b)利用所述海藻酸钠-多巴胺聚合物对聚乳酸无纺棉纤维进行表面修饰，得到修饰了海藻酸钠-多巴胺聚合物的聚乳酸无纺棉纤维；
c)将所述修饰了海藻酸钠-多巴胺聚合物的聚乳酸无纺棉纤维在fecl3·6h2o溶液中浸泡后，清洗和干燥，得到抗菌止血无纺棉。
优选的，所述海藻酸纳与多巴胺的质量比为(5～10)∶1；
所述酰胺化反应的温度为25～30℃，时间为12～30h。
优选的，所述步骤a)包括：
a1)将海藻酸钠溶解于水中，得到海藻酸钠溶液；
a2)将所述海藻酸钠溶液与活化剂及缓冲剂混合，并调节体系ph值为4.0～6.0，进行活化，得到活化液；
a3)将所述活化液与多巴胺混合进行酰胺化反应，形成海藻酸钠-多巴胺聚合物。
优选的，所述步骤a1)中，所述海藻酸钠溶液的质量浓度为0.1％～0.5％。
优选的，所述步骤a2)中：所述活化剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和n-羟基琥珀酰亚胺；所述缓冲剂为吗啉乙磺酸；
所述活化剂与海藻酸纳的质量比为(2～2.5)∶2.5；
所述活化的温度为25～30℃，时间为2～4h；
所述步骤a3)中，在所述酰胺化反应后，还包括，将所得反应液透析，从而得到海藻酸钠-多巴胺聚合物溶液。
优选的，所述步骤b)包括：
b1)将所述海藻酸钠-多巴胺聚合物与tris-hcl缓冲液混合，得到修饰液；
b2)将聚乳酸无纺棉纤维在所述修饰液中浸泡后，清洗和干燥，得到修饰了海藻酸钠-多巴胺聚合物的聚乳酸无纺棉纤维。
优选的，所述步骤b1)中的tris-hcl缓冲液的用量为使体系的ph值达到7.5～9；
所述步骤b2)中，所述浸泡的温度为18～25℃，时间为2h；
所述步骤b2)中，所述清洗采用的清洗剂为pbs缓冲液；所述干燥为冷冻干燥。
优选的，所述步骤c)中：
所述fecl3·6h2o溶液的浓度为5～20mm；
所述浸泡的温度为18～25℃，时间为2h。
优选的，所述步骤c)中，在所述清洗后和干燥前，还包括：进行冷冻；所述冷冻的温度为-80℃；
所述步骤c)中，所述干燥为冷冻干燥。
本发明还提供了一种上述技术方案中所述的制备方法制得的抗菌止血无纺棉。
本发明提供了一种抗菌止血无纺棉的制备方法，先将海藻酸纳与多巴胺进行酰胺化反应，得到聚合物，再利用该聚合物修饰聚乳酸无纺棉纤维，最后再浸渍fecl3·6h2o溶液；其中，多巴胺上的活性氨基与海藻酸纳的羧基发生酰胺化反应，通过所得聚合物的酚羟基修饰在纤维表面，再通过浸渍fecl3·6h2o溶液，使海藻酸的羧基和多巴胺的酚羟基与fe3 螯合，形成复合物，fe3 与上述材料结合，能够共同发挥止血效果、增强止血效应，同时，fe3 还能氧化多巴胺上的邻苯二酚基团，产生良好的抗菌性。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为实施例1中不同样品的血凝块量测试图；
图2为实施例1中不同样品的止血时间测试图；
图3为实施例1中样品对大肠杆菌的od值测试图；
图4为实施例1中样品对金黄色葡萄球菌的od值测试图；
图5为实施例1中样品对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌环大小测试图。
具体实施方式
本发明提供了一种抗菌止血无纺棉的制备方法，包括以下步骤：
a)将海藻酸纳与多巴胺进行酰胺化反应，形成海藻酸钠-多巴胺聚合物；
b)利用所述海藻酸钠-多巴胺聚合物对聚乳酸无纺棉纤维进行表面修饰，得到修饰了海藻酸钠-多巴胺聚合物的聚乳酸无纺棉纤维；
c)将所述修饰了海藻酸钠-多巴胺聚合物的聚乳酸无纺棉纤维在fecl3·6h2o溶液中浸泡后，清洗和干燥，得到抗菌止血无纺棉。
本发明先将海藻酸纳与多巴胺进行酰胺化反应，得到聚合物，再利用该聚合物修饰聚乳酸无纺棉纤维，最后再浸渍fecl3·6h2o溶液；其中，多巴胺上的活性氨基与海藻酸纳的羧基发生酰胺化反应，通过所得聚合物的酚羟基修饰在纤维表面，再通过浸渍fecl3·6h2o溶液，使海藻酸的羧基和多巴胺的酚羟基与fe3 螯合，形成复合物，fe3 与上述材料结合，能够共同发挥止血效果、增强止血效应，同时，fe3 还能氧化多巴胺上的邻苯二酚基团，产生良好的抗菌性。
关于步骤a)：将海藻酸纳与多巴胺进行酰胺化反应，形成海藻酸钠-多巴胺聚合物。
本发明中，所述海藻酸纳与多巴胺的质量比优选为(5～10)∶1；在本发明的一些实施例中，所述质量比为10∶1。本发明中，所述酰胺化反应的温度没有特殊限制，室温下进行即可，具体可为25～30℃；所述酰胺化反应的时间优选为12～30h，更优选为25～30h。具体的，多巴胺上的活性氨基与海藻酸纳的羧基发生酰胺化反应，形成聚合物。
本发明中，所述步骤a)优选包括：
a1)将海藻酸钠溶解于水中，得到海藻酸钠溶液；
a2)将所述海藻酸钠溶液与活化剂及缓冲剂混合，并调节体系ph值为4.0～6.0，进行活化，得到活化液；
a3)将所述活化液与多巴胺混合进行酰胺化反应，形成海藻酸钠-多巴胺聚合物。
关于步骤a1)：
本发明中，所述海藻酸钠溶解于水中，暴露出羧基，后续与多巴胺的氨基发生酰胺化反应。本发明中，对所述溶解的温度优选为25～70℃。本发明中，所述溶解中优选控制海藻酸钠溶液的质量浓度(w/v％)为0.1％～0.5％，若浓度过低，则止血效果欠佳，若浓度过高，则纤维表面呈糊状结构，且干燥后纤维和海藻酸钠硬度变大，还会导致海藻酸钠将纤维孔隙堵塞、血液难以进入内部，并不能起到较好的止血效果。所述浓度最优选为0.5％；当浓度为0.5％时止血效果最好，与fe3 之间达到最佳协同作用、增强止血效应。
关于步骤a2)：
本发明中，所述活化剂优选为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(即edc)和n-羟基琥珀酰亚胺(即nhs)；上述活化剂在酰胺合成中能够活化羧基，上述两种物质联用能够提高偶联效率，其中，edc也是酰胺化反应的催化剂。本发明中，所述1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐与n-羟基琥珀酰亚胺的质量比优选为(1～2)∶1，更优选为1∶1。本发明中，所述活化剂与海藻酸纳的质量比优选为(2～2.5)∶2.5，更优选为2∶2.5。
本发明中，所述缓冲剂优选为吗啉乙磺酸(即mes)，通过上述缓冲剂维持溶液的ph。本发明中，所述缓冲剂的用量优选为：在体系中的浓度为29mm。
本发明中，将上述物料混合后，调节体系的ph值为4.0～6.0，优选为调节至5.5，在ph为5.5时发生酰胺化反应的效率最高。本发明中，优选采用naoh调节体系的ph值。
本发明中，将物料混合并调节ph值后，进行活化处理。本发明中，所述活化的温度没有特殊限制，室温下进行即可，具体可为25～30℃；所述活化的时间优选为2～4h。在上述活化过程中，优选对物料体系进行搅拌，通过上述活化处理，激活海藻酸酸钠的羧基基团，促进后续酰胺化反应的进行。在上述活化后，得到活化液。
关于步骤a3)：
本发明中，所述活化液中海藻酸钠(即sa)与多巴胺(即da)的质量比优选为，更优选为(5～10)∶1，10∶1。多巴胺上的活性氨基与海藻酸纳的羧基发生酰胺化反应，形成海藻酸钠-多巴胺聚合物(即sd)，反应路线如下：
本发明中，上述活化反应的温度没有特殊限制，室温下进行即可，具体可为25～30℃；所述酰胺化反应的时间优选为12～30h，更优选为25～30h。
本发明中，在上述酰胺化反应后，得到含海藻酸钠-多巴胺聚合物的反应液。本发明中，优选对上述反应液进行透析，除去活化剂和未反应的da。本发明中，所述透析中分子量截留优选为3500da，透析处理72h，每3h更换一次去离子水，通过上述透析处理，得到海藻酸钠-多巴胺聚合物溶液。
关于步骤b)：利用所述海藻酸钠-多巴胺聚合物对聚乳酸无纺棉纤维进行表面修饰，得到修饰了海藻酸钠-多巴胺聚合物的聚乳酸无纺棉纤维。
本发明中，海藻酸钠-多巴胺聚合物的酚羟基与聚乳酸无纺棉纤维结合，使海藻酸钠连接在纤维表面，对纤维形成表面修饰。本发明中，所述聚乳酸优选为左旋聚乳酸(即plla)。
本发明中，所述步骤b)优选包括：
b1)将所述海藻酸钠-多巴胺聚合物与tris-hcl缓冲液混合，得到修饰液；
b2)将聚乳酸无纺棉纤维在所述修饰液中浸泡后，清洗和干燥，得到修饰了海藻酸钠-多巴胺聚合物的聚乳酸无纺棉纤维。
关于步骤b1)：
本发明中，所述tris-hcl缓冲液是浓度为50mm(即0.05mol/l)的三羟甲基氨基甲烷盐酸溶液；本发明中，所述tris-hcl缓冲液的ph值优选为7.5～9。本发明向前一步得到的海藻酸钠-多巴胺聚合物溶液中加入tris-hcl缓冲液的作用是调节和稳定体系的ph值，本发明中，所述tris-hcl缓冲液的用量优选为使混合体系的ph值达到7.5～9，更优选为使ph值达到8。经上述处理，得到修饰液。
关于步骤b2)：
本发明将聚乳酸无纺棉纤维浸泡于上述修饰液中。本发明中，所述修饰液的用量没有特殊限制，能够将聚乳酸无纺棉纤维完全浸没于溶液中即可。本发明中，所述浸泡的温度优选为18～25℃；所述浸泡的时间优选为2h。在上述浸泡过程中，海藻酸钠-多巴胺聚合物的酚羟基与聚乳酸无纺棉纤维化学结合，使海藻酸钠连接在纤维表面，对纤维形成表面修饰。反应路线如下：
在碱性环境下，多巴胺的邻苯二酚基团被氧化在纤维表面形成聚多巴胺涂层，具体的，多巴胺在碱性溶液中先发生氧化重排，生成5,6-二羟吲哚，作为后续聚合的单体；上述反应后，聚合物的氨基(nh2)发生环化，羟基(oh)仍存在，化合物的羟基释放氢阳离子，使母体化合物成为酸，海藻酸钠的官能团(co、oh)有助于诱导物质表面发生多巴胺聚合，进而促进聚多巴胺均匀涂层的形成，结合在聚乳酸无纺棉纤维表面。
本发明中，经上述浸泡处理后，进行清洗和干燥。本发明中，所述清洗优选采用pbs缓冲液进行清洗，通过上述清洗来洗去未反应的海藻酸钠-多巴胺聚合物。经上述清洗后，进行干燥。本发明中，所述干燥优选为冷冻干燥，通过冷冻干燥使材料保持原形貌。本发明中，所述冷冻干燥的温度优选为-45～-80℃，时间优选为24h。经上述冷冻干燥处理，得到修饰了海藻酸钠-多巴胺聚合物的聚乳酸无纺棉纤维。
关于步骤c)：将所述修饰了海藻酸钠-多巴胺聚合物的聚乳酸无纺棉纤维在fecl3·6h2o溶液中浸泡后，清洗和干燥，得到抗菌止血无纺棉。
本发明中，所述fecl3·6h2o溶液为fecl3·6h2o的水溶液。本发明中，所述fecl3·6h2o溶液的浓度优选为5～20mm；在本发明的一些实施例中，所述浓度为5mm、10mm或20mm。本发明中，所述fecl3·6h2o溶液的用量没有特殊限制，能够完全浸没修饰了海藻酸钠-多巴胺聚合物的聚乳酸无纺棉纤维即可。本发明中，所述浸泡的温度没有特殊限制，室温下进行即可，具体可为18～25℃；所述浸泡的时间优选为2h。本发明中，在上述浸泡后，优选还包括：调节体系的ph至7.4；然后再进行后续的清洗等处理。
在上述浸泡过程中，fecl3·6h2o溶液中的fe3 与无纺棉纤维中海藻酸钠的羧基螯合，与该生物相容性好的材料共同发挥止血效果、增强止血效应，改善其生物相容性；同时，fe3 还可以氧化多巴胺上的邻苯二酚基团，与邻苯二酚形成配位键将其氧化成醌类，使材料具有良好的抗菌性。具体反应路线如下：
本发明中，经上述浸泡处理后，进行清洗。所述清洗优选为用水清洗。本发明中，在上述清洗后，优选还进行冷冻；所述冷冻可通过放置在冰箱中实现，所述冷冻的温度优选为-80℃；所述冷冻的时间优选为60～120min。经上述冷冻处理后，再进行干燥；所述干燥优选为冷冻干燥。本发明中，所述冷冻干燥的温度优选为-45～-46℃，时间优选为24h。经上述冷冻干燥处理，得到抗菌止血无纺棉。
本发明提供的抗菌止血无纺棉，先将海藻酸纳与多巴胺进行酰胺化反应，得到聚合物，再利用该聚合物修饰聚乳酸无纺棉纤维，最后再浸渍fecl3·6h2o溶液；其中，多巴胺上的活性氨基与海藻酸纳的羧基发生酰胺化反应，通过所得聚合物的酚羟基修饰在纤维表面，再通过浸渍fecl3·6h2o溶液，使海藻酸的羧基和多巴胺的酚羟基与fe3 螯合，形成复合物，fe3 与上述材料结合，能够共同发挥止血效果、增强止血效应，同时，fe3 还能氧化多巴胺上的邻苯二酚基团，产生良好的抗菌性。而且，本发明提供的材料具有良好的生物相容性。
本发明还提供了一种上述技术方案中所述的制备方法制得的抗菌止血无纺棉。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
实施例1～3
1.1样品制备
s1、制备海藻酸钠-多巴胺聚合物(sd)
将海藻酸钠(sa)溶解于去离子水中，用磁子搅拌使其溶解完全，得到海藻酸钠溶液(浓度0.5％，w/v％)。将1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(edc)和n-羟基琥珀酰亚胺(nhs)分别溶解于上述海藻酸钠溶液中，其中，sa∶edc质量比为2.5∶1，edc∶nhs质量比为1∶1。随后，加入吗啉乙磺酸(mes)，其中，mes在上述溶液体系中的浓度为29mm。之后，再加入naoh调节溶液ph＝5.5，在室温下(25℃)搅拌12h。然后加入多巴胺(sa∶da质量比＝10∶1)，继续在室温下搅拌12h。之后，将溶液透析(分子量截止＝3500da)72h，除去未反应的活化剂和da，每3h更换一次去离子水，得到海藻酸钠-多巴胺聚合物溶液。
s2、对聚乳酸无纺棉纤维表面修饰
向步骤s1所得海藻酸钠-多巴胺聚合物溶液中加入tris-hcl缓冲液，调节体系ph＝8，然后将plla无纺棉浸泡其中，于室温下(25℃)反应12h。之后，取出用pbs缓冲液清洗三次，洗去未反应的海藻酸钠-多巴胺聚合物，然后将产物放入冷冻干燥机中进行冷冻干燥(-46℃下处理24h)，得到表面修饰了海藻酸钠-多巴胺聚合物的聚乳酸无纺棉纤维。
s3、耦合fe3
取不同量的fecl3·6h2o于室温下溶解在去离子水中，分别得到浓度为5mm、10mm和20mm的溶解液。将3份等量的步骤s2所得修饰纤维分别浸泡在上述溶解液中，于室温下(25℃)浸泡18h，加入naoh调节溶液体系的ph＝7.4，再用去离子水冲洗3次。将所得材料在-80℃冰箱中放置10min，再移入冷冻干燥机中进行冷冻干燥(-46℃下处理2天)，得到3个抗菌止血棉样品，分别记为s-5、s-10、s-20。
1.2性能测试
(1)止血实验
分别对以下5个样品进行性能测试：dz-1(对照样1，步骤s1生成的海藻酸钠-多巴胺聚合物sd)、dz-2(对照样2，医用纱布)，s-5、s-10、s-20。
实验过程(血凝块形成)：从健康兔耳静脉采集新鲜血液(将采集新鲜血液存储至含有3.2％柠檬酸钠的离心管内，v血：v柠檬酸钠＝9：1)。预先称量好的材料(w0)放在24孔板，然后加入200μl存储的兔全血。在37℃烘箱内孵育1h后，用蒸馏水清洗3次，小心滴入24孔板中，避免血凝块破裂。将形成的血凝块用37％甲醛溶液固定10min，样品在50℃的烘箱中烘干，记重量为(w1)。每个样品测试三个平行样品。根据以下公式计算样品的凝血性：
血凝块(％)＝(w1-w0)/w0×100％。
测试结果参见图1，图1为实施例1中不同样品的血凝块量测试图。可以看出，两个对照样dz-1、dz-2的凝血量分别为4.5％、79.3％，实施例样品s-5、s-10、s-20的凝血量分别达到162％、183％、213％；与两个对照样dz-1、dz-2相比，实施例样品s-5、s-10、s-20的血凝块量明显增多，证明本发明制得的抗菌止血棉能够提高血凝效果。
实验过程(止血时间测试)：将10mg的样品转移到2ml一次性塑料管被放置在一个37℃孵化器孵育约10分钟。从兔耳静脉采取新鲜血液存储于含有柠檬酸钠的医学抗凝真空管，随后放置在37℃孵化器孵育约10分钟。将200μl存储血液加入放入10mg的2ml样品管内，添加氯化钙后(10μl,0.1m).开始记录时间，一次性塑料管每10s翻转一次。当血液完全停滞时，记录时间。每个样本测试三次。
测试结果参见图2，图2为实施例1中不同样品的止血时间测试图。可以看出，两个对照样dz-1、dz-2的止血时间分别为417s、150s，实施例样品s-5、s-10、s-20的止血时间分别为120s、96s、48s；与两个对照样dz-1、dz-2相比，实施例样品s-5、s-10、s-20的止血时间明显降低，证明本发明制得的抗菌止血棉能够更快达到止血效果。
由图1-2的测试结果证明，与对照样dz-1、dz-2相比，本发明制得的抗菌止血棉能够显著提升止血效果；其中，样品s-20的止血效果最佳。
(2)抗菌实验
分别对以下4个样品进行性能测试：dz-1(对照样1，步骤s1生成的海藻酸钠-多巴胺聚合物sd)、s-5、s-10、s-20。
分别测试上述4个样品对共培养后大肠杆菌的od值、对共培养后金黄色葡萄球菌的od值，实验过程：取8ml菌悬液(大肠杆菌atcc8739和金黄色葡萄球菌atcc29213)于1×104cfuml-1培养基中，与20mg材料37℃孵育8h。然后测量细菌培养物600nm的od值。阴性对照组为未添加材料组(即control样)。每个样品测试三个平行样品。
测试结果分别参见图3和图4，图3为实施例1中样品对大肠杆菌的od值测试图，图4为实施例1中样品对金黄色葡萄球菌的od值测试图。可以看出，对照样dz-1对大肠杆菌的od值为0.939，样品s-5、s-10、s-20对大肠杆菌的od值分别为0.8、0.73、0.62；对照样dz-1对金黄色葡萄球菌的od值为0.94，样品s-5、s-10、s-20对金黄色葡萄球菌的od值分别为0.57、0.48、0.33。与对照样dz-1相比，实施例样品s-5、s-10、s-20对大肠杆菌及金黄色葡萄球菌的od值明显降低，说明细菌数量明显减少，证明材料具有良好的抗菌作用。
分别测试上述4个样品对固体培养基中大肠杆菌和金黄色葡萄球菌形成的抑菌环大小，实验过程：取100μl菌悬液置于无菌pbs(1×104cfuml-1)中，与样品(0.5cm平板琼脂糖培养板，5个平行样品)37℃孵育24h。观察琼脂糖培养板上的菌落形成单位，用imagej测量抗菌环大小，每个样品平行检测4个样品。
测试结果参见图5，图5为实施例1中样品对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌环大小测试图。可以看出，对照样dz-1对大肠杆菌的抑菌环直径为21μm，样品s-5、s-10、s-20对大肠杆菌的抑菌环直径分别为21μm、31μm、38μm；对照样dz-1对金黄色葡萄球菌的抑菌环直径为24μm，样品s-5、s-10、s-20对金黄色葡萄球菌的抑菌环直径分别为26μm、35μm、42μm。与对照样dz-1相比，实施例样品s-5、s-10、s-20的抑菌环明显增大。
由图3-5的测试结果证明，与对照样dz-1相比，本发明制得的抗菌止血棉能够显著提高材料的抗菌性；其中，样品s-20的抗菌性最佳。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
1.一种抗菌止血无纺棉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a)将海藻酸纳与多巴胺进行酰胺化反应，形成海藻酸钠-多巴胺聚合物；
b)利用所述海藻酸钠-多巴胺聚合物对聚乳酸无纺棉纤维进行表面修饰，得到修饰了海藻酸钠-多巴胺聚合物的聚乳酸无纺棉纤维；
c)将所述修饰了海藻酸钠-多巴胺聚合物的聚乳酸无纺棉纤维在fecl3·6h2o溶液中浸泡后，清洗和干燥，得到抗菌止血无纺棉。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述海藻酸纳与多巴胺的质量比为(5～10)∶1；
所述酰胺化反应的温度为25～30℃，时间为12～30h。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)包括：
a1)将海藻酸钠溶解于水中，得到海藻酸钠溶液；
a2)将所述海藻酸钠溶液与活化剂及缓冲剂混合，并调节体系ph值为4.0～6.0，进行活化，得到活化液；
a3)将所述活化液与多巴胺混合进行酰胺化反应，形成海藻酸钠-多巴胺聚合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a1)中，所述海藻酸钠溶液的质量浓度为0.1％～0.5％。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a2)中：所述活化剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和n-羟基琥珀酰亚胺；所述缓冲剂为吗啉乙磺酸；
所述活化剂与海藻酸纳的质量比为(2～2.5)∶2.5；
所述活化的温度为25～30℃，时间为2～4h；
所述步骤a3)中，在所述酰胺化反应后，还包括，将所得反应液透析，从而得到海藻酸钠-多巴胺聚合物溶液。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)包括：
b1)将所述海藻酸钠-多巴胺聚合物与tris-hcl缓冲液混合，得到修饰液；
b2)将聚乳酸无纺棉纤维在所述修饰液中浸泡后，清洗和干燥，得到修饰了海藻酸钠-多巴胺聚合物的聚乳酸无纺棉纤维。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b1)中的tris-hcl缓冲液的用量为使体系的ph值达到7.5～9；
所述步骤b2)中，所述浸泡的温度为18～25℃，时间为2h；
所述步骤b2)中，所述清洗采用的清洗剂为pbs缓冲液；所述干燥为冷冻干燥。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中：
所述fecl3·6h2o溶液的浓度为5～20mm；
所述浸泡的温度为18～25℃，时间为2h。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中，在所述清洗后和干燥前，还包括：进行冷冻；所述冷冻的温度为-80℃；
所述步骤c)中，所述干燥为冷冻干燥。
10.一种权利要求1～9中任一项所述的制备方法制得的抗菌止血无纺棉。
技术总结