本发明涉及a-烯烃生产领域，尤其涉及乙烯齐聚生产a-烯烃的方法。
背景技术：
1、α-烯烃是高附加值化工原料，可用作共聚单体生产高端聚乙烯，用作原料生产用于高档合成润滑油的基础油。α-烯烃也是生产添加剂、粘合剂、密封剂、高档增塑剂和洗涤剂等精细化工品的基本原料。在α-烯烃产品中，1-己烯、1-辛烯和1-癸烯的附加值最高、需求量最大。其中1-己烯、1-辛烯是合成pe-rt、poe等高端聚乙烯产品的主要共聚单体，而1-辛烯、1-癸烯是高档合成润滑油的基础油—pao的基本原料。
2、乙烯齐聚合成α-烯烃的工艺是：以乙烯为原料，在惰性气体保护下的溶剂、催化剂和乙烯进入聚合反应器，在催化剂和适当的反应条件下，发生乙烯齐聚反应，反应产物经过闪蒸、分离得到单一α-烯烃产品或几种α-烯烃的组合物，分离后的溶剂循环回用，未反应的乙烯分离后循环回用。
3、但是乙烯齐聚反应中使用的催化剂，仍然存在选择性底，活性差的问题。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供乙烯齐聚生产a-烯烃的方法。
2、乙烯齐聚生产a-烯烃的方法，包括下列步骤：
3、1)催化剂准备，将催化剂称取后待用；
4、2)辅助剂制备，将硅藻土、硬水铝石与适量去离子水加入成胶罐中混合均质，使浆液的固含量为25～28％；将上述浆液喷雾干燥得到平均颗粒直径为200μm的黏土微球；按照黏土微球：水＝1:10的重量比，采用ph为2.5的去离子水洗涤上述黏土微球两次；将上述洗涤后的黏土微球在在980℃的温度下焙烧2小时；然后取上述焙烧微球、去离子水、氢氧化钠与正丁胺搅拌均匀得到混合物；将上述混合物移入有聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜内，升温至150℃，恒温下动态晶化16小时，然后过滤，水洗，烘干，得到晶化产物；然后将上述晶化产物在550℃焙烧2小时；取上述焙烧晶化产物与水混合均匀，在80℃下搅拌0.5小时，重复三次以脱除钠离子；然后过滤，之后再120℃干燥，得到粉剂；然后将所述粉剂、助剂与水按照质量比1～1.5:1：1000进行超声混合，混合后过滤；之后将该过滤物进行干燥、研磨，得到辅助剂；
5、3)在催化剂与辅助剂共同作用下，乙烯进行聚合反应，形成α-烯烃。
6、作为优选的技术方案，所述催化剂为茂金属催化剂。
7、作为优选的技术方案，所述浆液的固含量为26％。
8、作为优选的技术方案，所述催化剂与所述辅助剂的质量比为1：50～150。
9、作为优选的技术方案，所述取焙烧微球、去离子水、氢氧化钠与正丁胺的质量比为1:3～4：0.050～0.1：0.150～0.2。
10、作为优选的技术方案，所述焙烧晶化产物与水的质量比为1：10。
11、作为优选的技术方案，所述助剂为烷基铝氧烷、烷基铝与硼基助剂中的一种或多种。
12、作为优选的技术方案，所述3)中聚合反应在氢气存在的条件下进行；所述乙烯的压力为0.1～10mpa；所述氢气的压力为0.1～2.0mpa；所述反应的温度为25～75℃，时间为5～60min。
13、由于采用了上述技术方案乙烯齐聚生产a-烯烃的方法，1)催化剂准备，将催化剂称取后待用；2)辅助剂制备，将硅藻土、硬水铝石与适量去离子水加入成胶罐中混合均质，使浆液的固含量为25～28％；将上述浆液喷雾干燥得到平均颗粒直径为200μm的黏土微球；按照黏土微球：水＝1:10的重量比，采用ph为2.5的去离子水洗涤上述黏土微球两次；将上述洗涤后的黏土微球在在980℃的温度下焙烧2小时；然后取上述焙烧微球、去离子水、氢氧化钠与正丁胺搅拌均匀得到混合物；将上述混合物移入有聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜内，升温至150℃，恒温下动态晶化16小时，然后过滤，水洗，烘干，得到晶化产物；然后将上述晶化产物在550℃焙烧2小时；取上述焙烧晶化产物与水混合均匀，在80℃下搅拌0.5小时，重复三次以脱除钠离子；然后过滤，之后再120℃干燥，得到粉剂；然后将所述粉剂、助剂与水按照质量比1～1.5:1：1000进行超声混合，混合后过滤；之后将该过滤物进行干燥、研磨，得到辅助剂；3)在催化剂与辅助剂共同作用下，乙烯进行聚合反应，形成α-烯烃。
14、本发明的有益效果：
15、采用本发明的乙烯齐聚生产a-烯烃的方法，a-烯烃产率高，高碳a-烯烃含量高，颗粒形态好，避免粘釜现象。
16、采用本发明的乙烯齐聚生产a-烯烃的方法，得到的α-烯烃产物中主要是1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯这几种高碳α-烯烃，其中，1-辛烯的选择性在23％以上，最高可达30.64％，1-癸烯的选择性在30％以上，最高可达48.71％，1-十二碳烯的选择性在10％以上，最高可达19.77％。
1.乙烯齐聚生产a-烯烃的方法，其特征在于，包括下列步骤：
2.如权利要求1所述乙烯齐聚生产a-烯烃的方法，其特征在于：所述催化剂为茂金属催化剂。
3.如权利要求1所述乙烯齐聚生产a-烯烃的方法，其特征在于：所述浆液的固含量为26％。
4.如权利要求1所述乙烯齐聚生产a-烯烃的方法，其特征在于：所述催化剂与所述辅助剂的质量比为1：50～150。
5.如权利要求1所述乙烯齐聚生产a-烯烃的方法，其特征在于：所述取焙烧微球、去离子水、氢氧化钠与正丁胺的质量比为1:3～4：0.050～0.1：0.150～0.2。
6.如权利要求1所述乙烯齐聚生产a-烯烃的方法，其特征在于：所述焙烧晶化产物与水的质量比为1：10。
7.如权利要求1所述乙烯齐聚生产a-烯烃的方法，其特征在于：所述助剂为烷基铝氧烷、烷基铝与硼基助剂中的一种或多种。
8.如权利要求1所述乙烯齐聚生产a-烯烃的方法，其特征在于：所述3)中聚合反应在氢气存在的条件下进行；所述乙烯的压力为0.1～10mpa；所述氢气的压力为0.1～2.0mpa；所述反应的温度为25～75℃，时间为5～60min。
