本发明涉及一种4,4′-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法，属于化工。
背景技术：
1、4,4′-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯是一种亚磷酸酯类辅助抗氧剂，具有优异的性质，作为氢过氧化物分解剂和自由基捕捉剂在聚合物中发挥抗氧作用，一般不单独使用，多与受阻酚抗氧剂并用。4,4′-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯一般是由4,4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、亚磷酸三苯酯、十三醇反应生成，但是现有技术公开的4,4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)公开了以盐酸、硫酸、对甲苯磺酸等作为催化剂，但存在产物收率和纯度不高，后处理麻烦、三废多等问题，影响4,4′-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯的收率和纯度。
技术实现思路
1、至少针对上述现有技术存在的一个问题，本发明提供一种4,4′-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法。
2、为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种4,4′-亚丁基双-(3-甲-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法，包括以下步骤：
3、(1)惰性气体保护下，以无水乙醇为溶剂，加入6-叔丁基间甲酚、固体酸催化剂，搅拌加热回流，滴加正丁醛，反应1～1.5h后，趁热过滤，回收固体超强酸催化剂，向过滤液中加入纯水，后冷却至室温结晶，得到晶体4,4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；
4、(2)惰性气体保护下，将亚磷酸三乙酯、十三醇搅拌混合，加入液体碱催化剂，加热至115～120℃，反应1～1.5h，后保持温度不变，先减压蒸馏去除乙醇、未反应的亚磷酸三乙酯，再恢复常压，加入4,4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)，搅拌混合，继续加热至130～135℃，反应1～1.5h，再减压蒸馏去除乙醇，后降温至60～65℃并过滤，得粗产品，经无乙醇洗涤，得到4,4′-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯。
5、优选地，步骤(1)中，6-叔丁基间甲酚与正丁醛的摩尔比为2～2.05:1，优选2:1。
6、优选地，步骤(1)中，固体超强酸催化剂的用量为6-叔丁基间甲酚用量的3～6％，优选5％。
7、优选地，步骤(1)中无水乙醇的用量为6-叔丁基间甲酚用量的1.5～2倍，优选2倍；纯水的用量为无水乙醇用量的1～1.5倍，优选1.5倍。
8、优选地，步骤(1)中，固体酸催化剂为tulsimer t-62mp dry、tulsimer t-63mp、磺酸树脂amberlyst 15、磺酸树脂amberlyst 21、全氟磺酸树脂nafion-h、so42-/al2o3-tio2、so42-/sno2-tio2、so42-/al2o3等的一种，优选tulsimer t-62mp dry。
9、优选地，步骤(2)中，亚磷酸三乙酯、十三醇的摩尔比为1～1.05:2，优选1:2。
10、优选地，步骤(2)中，4,4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)与十三醇的摩尔比为0.95～1:4，优选1:4。
11、优选地，步骤(2)中，液体碱催化剂的用量为亚磷酸三苯酯的4～7％，优选6％。
12、优选地，步骤(2)中，液体碱催化剂为碱性离子液体。
13、优选地，碱性离子液体为四甲基胍脯氨酸根离子液体、1-乙基-3-甲基咪唑氨酸根离子液体等的一种，优选四甲基胍脯氨酸根离子液体。
14、本发明的有益效果：本发明的4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法，在中间体4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)的合成过程中，采用乙醇作为溶剂，以固体酸为催化剂，纯化结晶简单方便，制得4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)的收率高、纯度高；本发明合成4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯时，先以亚磷酸三苯酯与十三醇完成反应，再与高纯度的中间体4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)完成反应，无需使用溶剂，并以碱性离子液为催化剂，纯化结晶简单方便，产品的收率高、纯度高；本发明使用的固体酸催化剂、碱性离子液催化剂，回收简单方便，可循环使用，获得产物收率、纯度也较高，降低生产成本；本发明的合成方法简单方便，并且纯化方便，易操作，得到的产品含量高、品质好，适合在产业中生产应用。
1.一种4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述6-叔丁基间甲酚与正丁醛的摩尔比为2～2.05:1。
3.根据权利要求1所述的一种4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述固体超强酸催化剂的用量为6-叔丁基间甲酚用量的3～6％。
4.根据权利要求1所述的一种4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法，其特征在于，步骤(2)中，所述亚磷酸三乙酯、十三醇的摩尔比为1～1.05:2。
5.根据权利要求1所述的一种4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法，其特征在于，步骤(2)中，所述4'-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)与十三醇的摩尔比为0.95～1:4。
6.根据权利要求1所述的一种4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法，其特征在于，步骤(2)中，所述液体碱催化剂的用量为亚磷酸三苯酯的4～7％。
7.根据权利要求1或6所述的一种4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法，其特征在于，所述液体碱催化剂为碱性离子液体。
8.根据权利要求7所述的一种4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法，其特征在于，所述碱性离子液体为四甲基胍脯氨酸根离子液体或1-乙基-3-甲基咪唑氨酸根离子液体的一种。
9.根据权利要求1或3所述的一种4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法，其特征在于，所述固体酸催化剂为tulsimer t-62mp dry、tulsimer t-63mp、磺酸树脂amberlyst 15、磺酸树脂amberlyst21、全氟磺酸树脂nafion-h、so42-/al2o3-tio2、so42-/sno2-tio2或so42-/al2o3的一种。
10.根据权利要求1所述的一种4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述无水乙醇的用量为6-叔丁基间甲酚用量的1.5～2倍；所述纯水的用量为无水乙醇用量的1～1.5倍。
