本发明属于晶体材料，涉及一种用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物及其制备和应用。
背景技术：
1、随着化石能源快速消耗以及过量排放co2，全球面临着严重的能源枯竭与环境污染问题。光催化co2转化体系是目前公认的简单且有效的方法将太阳能转化为化学能存储起来，能够同时解决能源和环境危机。因此，构筑有效的光催化体系实现太阳能高效转化co2成为全球关注的热点问题之一。然而设计单组分半导体光催化剂，并具有良好的光能转化效率依然面临很大的挑战。目前的光催化剂主要是传统的无机或者有机共轭聚合物，如紫外光响应的金属氧化物(tio2)或者可见光响应的金属氮氧化物等。这些光催化剂中仅有少数的单组分半导体催化剂可以同时实现光催化co2还原以及水氧化，因此寻求高效的单组分光催化co2催化剂依然是一个重要的挑战。
2、近几年来，有机铅卤杂化材料被广泛关注，除了制备简单还具有优异的光电性能，包括可调的能带结构、高吸光系数等。但是这类材料湿度敏感的特征极大地限制了其在实际光催化co2中的应用。究其原因，是该材料中有机胺配体与无机卤化铅之间形成的是离子键，导致在极性较大的溶剂(比如：水)会快速的发生水解坍塌，甚至是空气中少量的水蒸气也能导致结构坍塌。为了减缓水的刻蚀速度，研究者在含有痕量水的乙酸乙酯溶液中进行光催化co2还原反应。然而，使用有机溶剂本身就会带来环境污染等问题。
3、利用羧酸类配体取代有机胺，与卤化铅无机单元之间形成配位共价键，能够有效地解决上述材料湿度敏感的问题。但是，目前这类杂化材料的无机铅中心呈现高度对称的配位环境，使得这类材料只能将co2光还原成c1产物，比如：一氧化碳，甲烷，甲酸等。相比于c1产物，将co2进一步光还原成高附加值c2+产物(比如：乙酸，乙醇等)更具有吸引力，也是目前国内外研究的重点。因此寻求高稳定的含有不对称催化位点的单组分光催化co2催化剂至关重要。
技术实现思路
1、本发明的目的就是为了提供一种用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物及其制备和应用，其具有多催化位点以及高电荷传输特点，在光催化co2到c2+领域具有潜在的应用价值。
2、本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
3、本发明的技术方案之一提供了一种用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物，其化学分子式为[pb3i42+][–o2cch2nhch2co2–]。
4、进一步的，该材料的晶体结构为单斜晶系，空间群为p21/c，晶体中[pb3i4]无机组分呈三维网格状，其中无机铅中心具有2种配位构型，另外孔道内部亚氨基二乙酸有机配体与无机铅中心形成配位共价键进一步稳固整体结构。
5、本发明的技术方案之二提供了用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物的制备方法，先往反应容器内加入碘化铅、亚氨基二乙酸二钠和水，混合均匀，再加入高氯酸，搅拌，加热反应，冷却、过滤、洗涤、干燥，得到块状三维有机碘化铅配合物，即为目标产物。
6、进一步的，碘化铅与亚氨基二乙酸二钠的摩尔比为1.5:(0.25-1.5)。具体的，可以为1.5:0.25，或1.5：1.5，或1.5:1等其他中间点值。
7、进一步的，碘化铅与水的添加量之比为1.5mmol：(5-50)ml。具体的，可以为1.5mmol:5ml，或1.5mmol:50ml，或1.5mmol:25ml等其他中间点值。
8、进一步的，高氯酸与碘化铅的添加量比例为(0.05-0.5)ml：1.5mmol。具体的，可以为0.05ml：1.5mmol，或0.5ml：1.5mmol，或0.25ml：1.5mmol等其他中间点值。
9、进一步的，加热反应的温度为100～200℃。具体的，加热温度可以为100℃，或200℃，或150℃等其他中间点值。
10、进一步的，加热反应的时间为10～100h。具体的，加热时间可以为10h，或100h，或60h等其他中间点值。
11、进一步的，降温速率为3～15℃。
12、本发明材料由阳离子型的三维碘化铅亚晶格和孔道内平衡电荷的亚氨基二乙酸根二价阴离子组成。在制备过程中，碘化铅作为铅源和碘源，高氯酸为ph调节剂，亚氨基二乙酸为结构导向剂。
13、本发明的技术方案之三提供了用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物的应用，该三维碘化铅配位聚合物作为单组分光催化剂用于光催化co2。
14、与现有技术相比，本发明具有以下优点：
15、(1)制备过程简单，易操作，产物结晶度高且纯度高。
16、(2)高的水稳定性，本发明以羧酸类阴离子配体为结构导向剂，与无机铅中心形成配位共价键克服传统铅卤杂化材料稳定性较差的短板，本发明所得材料能够稳定存在ph＝4-10的强酸强碱环境中，同时具有很高的热稳定性。
17、(3)本发明所获得材料具有罕见的阳离子型三维碘化铅亚晶格，具有较宽的可见光吸收范围，吸收带边接近500纳米。
18、(4)能带结构能够同时满足co2光还原以及水氧化的要求，材料的价带顶比水氧化电位更正，导带底比水氧化电位更负，满足总的光催化co2还原的要求。
19、(5)本发明材料可以在模拟太阳光下实现光催化co2到乙醇的转换，同时监测到相应化学计量比的氧气产出，实现了单一组分光催化co2还原的目标。
1.一种用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物，其特征在于，其化学分子式为[pb3i42+][–o2cch2nhch2co2–]。
2.根据权利要求1所述的一种用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物，其特征在于，该聚合物的晶体结构为单斜晶系，空间群为p21/c，晶体中[pb3i4]无机组分呈三维网格状，其中无机铅中心具有2种配位构型，另外孔道内部亚氨基二乙酸有机配体与无机铅中心形成配位共价键进一步稳固整体结构。
3.如权利要求1或2所述的用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物的制备方法，其特征在于，先往反应容器内加入碘化铅、亚氨基二乙酸二钠和水，混合均匀，再加入高氯酸，搅拌，加热反应，冷却、过滤、洗涤、干燥，得到块状三维有机碘化铅配合物，即为目标产物。
4.根据权利要求3所述的一种用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物的制备方法，其特征在于，碘化铅与亚氨基二乙酸的摩尔比为1.5:(0.25-1.5)。
5.根据权利要求3所述的一种用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物的制备方法，其特征在于，碘化铅与水的添加量之比为1.5mmol：(5～50)ml。
6.根据权利要求3所述的一种用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物的制备方法，其特征在于，高氯酸与碘化铅的添加量比例为(0.05～0.5)ml：1.5mmol。
7.根据权利要求3所述的一种用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物的制备方法，其特征在于，加热反应的温度为100～200℃。
8.根据权利要求3所述的一种用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物的制备方法，其特征在于，加热反应的时间为10～100h。
9.根据权利要求3所述的一种用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物的制备方法，其特征在于，降温的时间为(3～15)℃/h。
10.如权利要求1或2所述的用于光催化co2还原的三维碘化铅配位聚合物的应用，其特征在于，该三维碘化铅配位聚合物作为单组分光催化剂用于光催化co2。
