本发明涉及一种制备丙烯聚合物的方法。具体而言，本发明涉及一种制备抗冲击丙烯共聚物的方法。本发明还涉及一种制备多相丙烯共聚物的方法，所述多相丙烯共聚物包含半结晶基质和分散在基质内的无定形共聚物相。本发明还涉及适于制造具有良好的低温韧性的管材的方法。所要解决的问题ep-a-2796472公开了一种在两个阶段中聚合丙烯的方法，其中，在第一阶段中制备低分子量丙烯均聚物，并且在第二阶段中制备高分子量丙烯共聚物。ep-a-2796473公开了一种在三个阶段中聚合丙烯的方法。在第一阶段中制备了低分子量的丙烯均聚物，在第二阶段中制备了高分子量共聚物，在第三阶段中制备了含有10至40摩尔％，优选15至30摩尔％的共聚单体单元的丙烯共聚物。ep-a-2610271公开了一种用于丙烯聚合的固体催化剂组分。该催化剂含有内部供体，其为选自苯甲酸酯、亚烷基醇二苯甲酸酯、马来酸酯、1-环己烯-1,2-二羧酸二烷基酯和1,3-二醚中的化合物，或任何这些化合物的混合物。
背景技术：
技术实现思路
1、从一个方面可以看出，本发明提供了一种在烯烃聚合催化剂存在下，制备多相共聚物组合物的方法，所述多相共聚物组合物包含丙烯单体和选自乙烯、具有4至10个碳原子的α-烯烃及它们的混合物中的共聚单体，所述烯烃聚合催化剂包含进一步包括钛、镁、卤素和内部供体的固体催化剂组分和助催化剂，所述方法包括以下步骤：
2、(1)将固体催化剂组分、助催化剂、丙烯单体和氢气的料流引入第一聚合反应器中；
3、(2)在第一聚合反应器中制备第一丙烯聚合物，所述第一丙烯聚合物具有0.1至2.0g/10min的第一熔体流动速率mfr2；
4、(3)从第一聚合反应器中抽出包含第一丙烯聚合物的料流并将其送至第二聚合反应器；
5、(4)将丙烯单体料流引入第二聚合反应器中；
6、(5)在第二聚合反应器中制备包含第一丙烯聚合物和第二丙烯聚合物的第一聚合物混合物，所述第一聚合物混合物具有0.05至1.0g/10min的第二熔体流动速率mfr2，并且所述第二熔体流动速率小于第一熔体流动速率；
7、(6)从第二聚合反应器中抽出包含第一聚合物混合物的料流并将其送至第三聚合反应器；
8、(7)将丙烯单体和共聚单体的料流引入第三聚合反应器中；
9、(8)在第三聚合反应器中制备包含第一聚合物混合物和第三丙烯共聚物的多相共聚物组合物，所述多相共聚物组合物具有0.05至1.0g/10min的第三熔体流动速率mfr2，所述多相共聚物的共聚单体单元的含量为5至25摩尔％；其中根据iso 16152测定的多相共聚物中二甲苯可溶部分的量为14至35重量％，并且由多相共聚物的无定形聚合物(am)测量的特性粘度为1.5至4.4dl/g；以及
10、(9)从第三聚合反应器回收所述多相共聚物组合物，
11、其特征在于，所述内部供体为具有根据式(i)结构的化合物：
12、
13、其中，r1和r2相同或不同，且为直链或支链c1-c12烷基，以及r为氢或直链、支链或环状c1-c12烷基。
14、从另一方面可以看出，本发明提供了一种通过上述方法得到的多相共聚物，所述多相共聚物包含：
15、(a)第一丙烯聚合物，其选自丙烯均聚物和包含0.1至5摩尔％的选自乙烯、具有4至10个碳原子的α-烯烃及其混合物中的共聚单体的丙烯无规共聚物，并且熔体流动速率mfr2为0.1至4.0g/10min；
16、(b)第二丙烯聚合物，其选自丙烯均聚物和包含0.1至5摩尔％的选自乙烯、具有4至10个碳原子的α-烯烃及其混合物中的共聚单体的丙烯无规共聚物，并且熔体流动速率mfr2为0.05至0.3g/10min且小于第一丙烯聚合物的mfr2；
17、(c)第三丙烯聚合物，其选自含有35至75摩尔％的选自乙烯、具有4至10个碳原子的α-烯烃及其混合物中的共聚单体的单元的无规丙烯共聚物；并且
18、其中所述多相共聚物包含1至30ppm的来自所述催化剂的镁并且不包含源自所述催化剂的邻苯二甲酸酯。
19、从另一方面可以看出，本发明提供了由如上定义的多相丙烯共聚物制成的具有良好的低温韧性的管材。
1.一种在烯烃聚合催化剂的存在下制备包含丙烯单体和选自乙烯、含有4至10个碳原子的α-烯烃及其混合物中的共聚单体的多相共聚物组合物的方法，所述烯烃聚合催化剂包含固体催化剂组分和助催化剂，所述固体催化剂组分进一步包括钛、镁、卤素和内部供体，所述方法包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述具有根据式(i)的结构的化合物为双(2-乙基己基)柠康酸酯。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一丙烯聚合物为丙烯均聚物。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二丙烯聚合物为丙烯均聚物。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一聚合物混合物包含35至60重量％的第一丙烯聚合物和40至65重量％的第二丙烯聚合物。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述多相共聚物组合物包含65至86重量％的第一聚合物混合物，和14至35重量％的第三共聚物。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述多相共聚物组合物包含70至86重量％的第一聚合物混合物，和14至35重量％的第三共聚物。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一聚合反应器为环流反应器。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二聚合反应器为气相反应器。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第三聚合反应器为气相反应器。
11.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第三聚合物为丙烯和乙烯的共聚物。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，在所述第三聚合反应器中乙烯与丙烯的摩尔比200至700mol/kmol。
13.一种由权利要求1至12中任意一项所述的方法获得的多相共聚物，其包含：
14.根据权利要求13所述的多相聚合物，其中，所述多相共聚物包含2至20ppm的源自所述催化剂的镁。
15.一种由权利要求1至12中任意一项所述方法获得的丙烯与选自乙烯、具有4至10个碳原子的α-烯烃及其混合物中的共聚单体的多相丙烯共聚物，所述多相丙烯共聚物包含5至25摩尔％的源自所述共聚单体的单元和75至95摩尔％的丙烯单元，并且进一步的特征在于其熔体指数mfr2为0.05至2.0g/10min。
16.一种管材，其由根据权利要求13至15中任意一项所述的多相丙烯共聚物制造。
